水酸アパタイトのCa2+とPO43-の一部をNa+とCO32-によってそれぞれ置換し(Na-BCA)、さらにOH-の一部をF-で置換したNa/F添加B型炭酸アパタイト(Na-FCA)は、600~800℃で良好なO2-伝導を示す。そこで本研究では、現在明らかとはなっていないBCA系セラミックスのO2-伝導機構を解明し、500~600℃で10-2 S/cmを実現する新たな電解質の設計に繋げること、さらに実用デバイスに対するBCA系電解質の適用について検討することを目的とした。本年度の実施項目および成果の概要は以下のとおりである。 ・Na-FCAの組成と導電挙動に関する検討:CO32-及びF-置換量を変化させたNa-FCA(CO32-=4.4-11.4%(m/m)、F-=1.4-3.6%(m/m))を作製し、導電挙動を比較した。結果、全ての試料において、500~550℃付近に特異な導電率の立ち上がり(Na+/O2-間の欠陥会合の形成/解離に基づく熱誘起的・可逆的な伝導パスの変化に起因するものと想定)が見られ、CO32-置換量が同値の場合にはF-置換量が少ないほど、F-置換量が同値の場合にはCO32-置換量が多いほど、導電率が向上し、かつ導電率の立ち上り温度が低下する傾向があることを見出した。 ・等温保持下におけるNa-FCAの導電率の経時変化に関する検討:大気下、800℃で保持したNa-FCAについて、導電率の経時変化を調べた。導電率は保持開始(13 mScm-1)から35 hで2.3 mScm-1、54 hで1.7 mScm-1まで低下したが、その減少速度は、0 h~35 hで約0.3 mScm-1h-1、35 h~54 hで約0.03 mScm-1h-1であり、導電率の低下に支配的に寄与する因子が保持35 h前後で変化したことが示唆された。
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