広範な研究分野において,超強酸性物質・酸性や塩基性が極めて弱い物質・強塩基性物質の測定法にニーズがあるが,これらの物質の多くは電極不活性である。従って,従前の電気化学分析法では検出することが困難である。そこで,本研究では,研究代表者が開発した酸・塩基性物質の電気化学検出法のワイドレンジ化を達成し,電気化学的に計測不能な酸・塩基性物質の分析に適用できる方法を開発することを目的とする。 本年度は,塩基性物質を対象とした電気化学検出法を開発し,塩基検出法の適用範囲の拡張を図った。塩基性物質の検出として,キノンの還元前置波による酸測定法に中和逆滴定を組み合わせる方法を考案した。すなわち,過量の強酸と塩基性物質の中和反応によって生じた余剰酸をキノンの還元前置波測定により定量し,これを塩基性物質の量へ換算するものである。NaOH,KOH,NaHCO3,Na2CO3,Ba(OH)2などの塩基性物質と塩酸存在下においてキノンのボルタンメトリーを行ったところ,塩酸によるキノンの還元前置波は塩基性物質の濃度依存的に小さくなった。また,一酸塩基であるNaOH,KOH,NaHCO3の検量線の傾きと二酸塩基であるNa2CO3,Ba(OH)2の傾きを比較したところ,約1:2であり,本法は塩基性物質の当量濃度を定量できることが分かった。以前に開発したハイドロキノンの酸化前置波による塩基測定法は,非水溶液中での測定を要するなどの制約があった。しかし,本法はこれを克服したものであり,水試料のアルカリ度測定へ応用できる分析法であることが示された。
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