研究実績の概要 |
A)ピリジニウム型塩化学種を利用する有機合成化学:これまでの研究で、水酸基のアセタール型保護基であるMOM-エーテル類のピリジニウム型塩化学種を経る脱保護に成功していたが、これは脂肪族水酸基のMOM-エーテルに限られ、フェノール等の芳香族水酸基のMOM-エーテルの脱保護には成功していなかった。しかしながら本年度の研究で、反応溶媒としてアセトニトリルを用いると脱保護が速やかに進行する事を見出した。またその脱保護の反応機構が、脂肪族水酸基のMOM-エーテルとは異なることを見出し、その性質を利用して、芳香族水酸基のMOM-エーテルからone-potで直接TES-エーテルに変換することに成功した。またアセタールの脱保護反応の触媒化を検討し、まだ予備試験の段階ではあるが、触媒化反応の可能性を示唆する結果を得ている。 B)ホスホニウム塩化学種を利用する有機合成化学:申請者らの開発したin situ protection法を利用して、α,β-不飽和アルデヒド存在下でのα,β-不飽和エステル選択的変換反応の開発並びに、α,β-不飽和エステル存在下でのα,β-不飽和アミド選択的変換反応の開発に成功した。また、α,β-不飽和アルデヒドをケト型ホスホニウム塩中間体に変換することにより、α,β-不飽和アルデヒド存在下でのα,β-不飽和エステル選択的ジヒドロキシ化反応の開発に成功した。さらに、α,β-不飽和アルデヒドとα,β-不飽和エステルを同一基質内に併せ持つ化合物から、ホスホニウム型塩中間体を経由した実用的なone-potエーテル環合成に成功した。
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