| 研究実績の概要 |
本研究の目的は、すでに開発したキラルカルベン配位子の配位子設計概念を応用した新規キラル有機分子触媒の創生である。遠隔位での電子チューニングと近接位への官能基導入が基本戦略である。本目的を達成するため実験を行い、本年度は以下の成果を得た。
（１）目的とするキラル有機分子触媒の重要な出発物質であるキラル１,２-ジアミン化合物の合成は再現性に問題があったが、再現性良く合成する方法を見出した。（２）トリアゾリウム型カルベン触媒を用いる不斉アシル化反応を利用して、ヒドロキシチオアミド類の速度論的光学分割に成功した。 （３）トリアゾリウム型カルベンの遠隔位に電子求引性置換基を導入することによって、芳香族アルデヒド同士のベンゾイン縮合の反応速度とエナンチオ選択性が向上することを見出した。（４）キラル第四級アンモニウム塩触媒を用いるスルホニルアルキノールの不斉環化反応において、キラル第四級アンモニウム塩に電子求引性置換基を導入することによってエナンチオ選択性を向上することに成功した。（５）キラルリン酸触媒を用いるイミノリン酸へのインドールの不斉付加反応において期待の持てる結果を得た。（６）キラルパラジウム触媒を用いるイミノアミドへのアリールボロン酸の不斉付加反応において期待の持てる結果を得た。（７）アミノ酸触媒を用いるイミノアミドへのアルデヒドの不斉マンニッヒ型付加反応において期待の持てる結果を得た。
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