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2019 年度 実施状況報告書

新型配向基が実現する有機硫黄化合物の触媒的C(sp3)-H結合官能基化

研究課題

研究課題/領域番号 18K14212
研究機関京都大学

研究代表者

野木 馨介  京都大学, 理学研究科, 助教 (60779148)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
キーワードC-H官能基化 / パラジウム触媒 / 配向基 / スルホキシド / ヨウ素化 / アルコキシ化
研究実績の概要

有機硫黄化合物の触媒的C(sp3)-H結合官能基化を実現するべく、様々なスルフィミドやスルホキシド部位を有する化合物を合成し、モデル反応としてパラジウム触媒を用いたそれら化合物のC-Hヨウ素化を検討した。目的のC(sp3)-H結合官能基化には至っていないが、同研究を行う過程で、パラジウム触媒共存下において1-ナフチルメチルスルホキシドとN-ヨードスクシンイミドを反応させた場合、ペリ位(8位)のC-H結合が選択的にヨウ素化されることを明らかにした。またヨードベンゼンジアセタートを酸化剤として用いアルコール溶媒中で加熱することで、ペリ位のアルコキシ化が進行することもは発見した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

スルフィミドやスルホキシド配向基を利用する触媒的C(sp3)-H結合官能基化の開発には至っていないが、多環芳香族化合物のペリ位のC-H結合をヨウ素化、アルコキシ化する新たな反応を発見するに至った。

今後の研究の推進方策

触媒的C(sp3)-H結合官能基化に関し引き続き検討を行う。また多環芳香族化合物のペリ位C-H結合ヨウ素化、アルコキシ化について成果をまとめ論文投稿する。

次年度使用額が生じた理由

触媒的C(sp3)-H結合官能基化に関し引き続き検討を行い、また多環芳香族化合物のペリ位C-H結合ヨウ素化、アルコキシ化について成果をまとめ論文投稿するため。

  • 研究成果

    (17件)

すべて 2020 2019

すべて 雑誌論文 (8件) (うち国際共著 1件、 査読あり 8件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Reductive Difunctionalization of Aryl Alkenes with Sodium Metal and Reduction-Resistant Alkoxy-Substituted Electrophiles2020

    • 著者名/発表者名
      Fukazawa Mizuki、Takahashi Fumiya、Nogi Keisuke、Sasamori Takahiro、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 ページ: 2303~2307

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c00490

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ni-Catalyzed Carboxylation of C(sp2)?S Bonds with CO2: Evidence for the Multifaceted Role of Zn2020

    • 著者名/発表者名
      Yanagi Tomoyuki、Somerville Rosie J.、Nogi Keisuke、Martin Ruben、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 10 ページ: 2117~2123

    • DOI

      10.1021/acscatal.9b05141

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Sulfoxide-Directed Iterative Assembly into Oligoarenes2019

    • 著者名/発表者名
      Yanagi Tomoyuki、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 31 ページ: 153~157

    • DOI

      10.1055/s-0037-1611767

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Construction of Biaryls from Aryl Sulfoxides and Anilines by Means of a Sigmatropic Rearrangement2019

    • 著者名/発表者名
      Yanagi Tomoyuki、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 26 ページ: 783~787

    • DOI

      10.1002/chem.201903570

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cross-Coupling of Aryl Trifluoromethyl Sulfones with Arylboronates by Cooperative Palladium/Rhodium Catalysis2019

    • 著者名/発表者名
      Fukuda Jun-ichi、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 ページ: 8987~8991

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b03393

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Arylthiolation of Alkynes Enabled by Surmounting Competitive Dimerization of Alkynes2019

    • 著者名/発表者名
      Uno Daisuke、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 ページ: 8295~8299

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b03056

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diborative Reduction of Alkynes to 1,2-Diboryl-1,2-Dimetalloalkanes: Its Application for the Synthesis of Diverse 1,2-Bis(boronate)s2019

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Fumiya、Nogi Keisuke、Sasamori Takahiro、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 ページ: 4739~4744

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b01622

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Arylsulfoniums2019

    • 著者名/発表者名
      Minami Hiroko、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 ページ: 2518~2522

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b00067

    • 査読あり
  • [学会発表] Seven-membered Dialkoxysilyl Group Activatable under Specific Conditions2020

    • 著者名/発表者名
      Hayate Saito, Jun Shimokawa, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      Nanyang Research Conference on Synthetic Chemistry and Catalysis
    • 国際学会
  • [学会発表] アリールスルホキシドとフェノールの脱水素カップリング反応に関する機構解析2020

    • 著者名/発表者名
      柳智征・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] [3,3] シグマトロピー転位を利用したケテンジチオアセタールモノオキシドとN-スルホニルアニリンからのインドール合成2020

    • 著者名/発表者名
      木下純・吉田陽・岡本浩一・柳智征・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] Methylsulfanyl group: multipotent directing group for palladium-catalyzed C_H iodination of arenes2019

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Nogi, Keita Yamamoto, Ling-Jun Liu, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      The 47th Naito Conference on C_C Bond Activation and Transformation
    • 国際学会
  • [学会発表] アリールスルホキシドとアニリン誘導体を用いた[3,3]シグマトロピー転位によるビアリール合成2019

    • 著者名/発表者名
      吉田陽、岡本浩一、柳智征、野木馨介、依光英樹
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたアリールスルホキシドのC-Hアルコキシ化2019

    • 著者名/発表者名
      佐藤友彦・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたアリールスルホキシドのC-Hアルコキシ化2019

    • 著者名/発表者名
      佐藤友彦・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
  • [学会発表] アリールスルホキシドとフェノールの脱水素カップリング反応に関する機構解析2019

    • 著者名/発表者名
      柳智征・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第46回有機典型元素化学討論会
  • [学会発表] アリールスルホキシドとアニリン誘導体を用いた[3,3]シグマトロピー転位によるビアリール合成2019

    • 著者名/発表者名
      吉田陽、岡本浩一、柳智征、野木馨介、依光英樹
    • 学会等名
      第46回有機典型元素化学討論会

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公開日: 2021-01-27  

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