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2008 年度 実績報告書

芳香族求電子剤ならびに2種の不飽和型求核剤を用いるワンポット3成分連結反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19020065
研究機関東京理科大学

研究代表者

椎名 勇  東京理科大学, 理学部, 教授 (40246690)

キーワード3成分連結反応 / Friedel-Crafis反応 / シリルエーテル / 芳香族アルデヒド / シンナミルシラン / アニソール / 四塩化ハフニウム / 4, 4-ジアリールー1-ブテン類
研究概要

ベンズアルデヒドにアリルシランを作用させてベンジルシリルエーテルを系内で発生させ、この中間体に対してアニソールを求核攻撃させれば連続的なFdedel-Crafts反応が進行するものと予想し、これら三者のワンポット縮合反応の検討を行った。実際に金属トリフラートの存在下で芳香族アルデヒドとアリルシランの反応をアニソール中で行った場合には過剰反応の抑制が困難であったが、金属クロリド、特に四塩化ハフニウムを触媒に用いると上記反応は円滑に促進され目的とする3成分連結体が良好な収率で得られることが分かった。さらに、同様の条件で様々な芳香族アルデヒドにアリルシランを作用させて種々のシリルエーテルを系内調製したところ、いずれの場合もこれら中間体に対する連続的なFdedel-Craftsアルキル化反応が速やかに進行し、対応する4, 4-ジアリールー1-ブテン類が高収率で得られることが分かった。
シンナミルシランを第一求核剤、アニソールを第二求核剤として上記反応に適用し、さらに得られた化合物の二重結合の転位反応を行う事により抗腫瘍剤タモキシフェン類の短工程合成経路を確立した。さらに、4-ピバロイルオキシベンズアルデヒドを用いた際に得られる縮合体を鍵中間体とし、その求電子環化反応を活用して多置換テトラヒドロナフタレン型化合物を合成した。これを多置換ジヒドロナフタレンへと導きアミノ基側鎖を導入することにより、3成分連結法を活用した骨粗鬆症治療剤ナフォキシジンの人工合成を達成した。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2008 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis and Pharmacological Evaluation of the Novel pseudo-Symmetrical Tamoxifen Derivatives as Anti-tumor Agents2008

    • 著者名/発表者名
      Isamu SHIINA
    • 雑誌名

      Biochemical Pharmacology 75

      ページ: 1014-1026

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Induction of Mitochondria-Involved Apoptosis in Estrogen Receptor Negative Cells by a Novel Tamoxifen Derivative, Ridaifen B2008

    • 著者名/発表者名
      Yukitoshi NAGAHARA
    • 雑誌名

      Cancer Science 99

      ページ: 608-614

    • 査読あり
  • [図書] New Acid Catalysis for Modern Organic Chemistry2008

    • 著者名/発表者名
      Isamu SHIINA
    • 総ページ数
      517-550
    • 出版者
      Wiley-VCH
  • [備考]

    • URL

      http://www-sut.acjp/fac/teacher/index.php?A06637

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公開日: 2010-06-11   更新日: 2016-04-21  

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