パラジウム、白金平面四核錯体をベースとする遷移金属多核錯体の構築と二次元機能制御

2009 年度 自己評価報告書

• 研究課題/領域番号: 19205008
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 小坂田 耕太郎 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (00152455)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2010
• キーワード: パラジウム / 白金 / 多核錯体 / 金属間結合 / 小分子活性化

研究概要

(1)10族遷移金属であるパラジウム、白金と有機ケイ素、ゲルマニウム配位子とからなる平面四核錯体の生成反応を確立し、反応機構や適応範囲を明らかにした。
(2)上記四核錯体の種々の誘導体を合成した。その過程で、鎖状四核、六核構造を有する新規錯体や、これらの錯体への小分子の付加した錯体など新規構造をもつ多数の錯体を得た。
(3)合成した錯体の結合や構造について、X線結晶解析やDFT計算を用いて検討し、金属-シリレン(ゲルミレン)結合、金属間結合などによって多核構造が安定化されていることを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Planar Tetranuclear and Dumbbell-shaped Octanuclear Pd Complexes with Bridging Silylene Ligands (2009)
  • 著者名/発表者名: Tetsuyuki Yamada, Akane Mawatari, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada, Tomoaki Tanase
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 48 ページ: 568-571
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation and Ring Expansion of Germaplatinacycles via Dehydrogenative Ge-Ge and Ge-Pt Bond-Forming Reactions (2009)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Masaya Hanzawa, Naoko Ishikawa, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 6014-6019
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ligand Exchange of Diplatinum Complexes with Bridging Silyl Ligands Involving Si-H Bond Cleavage and Formation (2008)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Daisuke Ito, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 2258-2267
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dipalladium Complex with Bridging Silylene Ligands, [{Pd(dmpe)}_2(μ-SiPh_2)_2], Formed via Dimerization of Bis (silyl) palladium Complex (2007)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Akane Mawatari, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 2937-2940
  • 査読あり
• [学会発表] Tetrapalladium Complexes with Bridging Silylene Ligands. New Structures and Properties" (2010)
  • 著者名/発表者名: Kohtaro Osakada, Makoto Tanabe
  • 学会等名: 43^<rd> Silicon Symposium (invited)
  • 発表場所: St Louis (USA)
  • 年月日: 2010-05-22