| 研究概要 |
優れた不斉触媒反応の開発は,有機合成化学における最も重要な課題の一つである。これまで我々は,(R)-BINOLより得られるキラルリン酸がキラルブレンステッド酸触媒として優れた不斉触媒能を有する事を見出し,イミンに対する求核付加反応,付加環化反応等に有効である事を報告している。今回,リン酸触媒反応のイミン以外の基質への展開を目指して,インドールと様々な基質とのFriedel-Craftsアルキル化反応を検討した。既に,インドールとニトロアルケンとのFriedel-Craftsアルキル化反応を報告しているので,トリフルオロピルビン酸エステルと,α,β-不飽和ケトホスホン酸エステルとの反応を試みた。トリフルオロピルビン酸エチルとの反応は,無触媒条件下においても進行するため,無触媒反応と触媒反応の競争になる。高希釈条件下において反応を行うことにより,無触媒反応を抑制することができ,対応する付加体を高い光学純度で得る事に成功した。また,α,β-不飽和ケトホスホン酸エステルとの反応は,かさ高い置換基を有するリン酸を用いることにより,付加反応が効率良く進行し,アルコールで反応を処理することにより,ケトホスホン酸エステル部位がエステルに変換され,対応する対応するエステル付加体を高い光学純度で得る事に成功した。
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