新規なキラルブレンステッド酸触媒の開発とその応用

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19350026
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 学習院大学
• 研究代表者: 秋山 隆彦 学習院大学, 理学部, 教授 (60202553)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• キーワード: 不斉合成 / 有機合成化学 / 触媒 / エナンチオ選択性 / リン酸 / キラルブレンステッド酸 / 有機触媒

研究概要

(R)-ビナフトールより誘導したキラル環状リン酸をキラルブレンステッド酸触媒として用いた不斉合成反応の開発研究を行った。また,新規な水素源を用いたイミンの不斉還元に成功し,光学活性な含窒素化合物を光学純度良く得ることができた。更に,イミン以外の基質を用いた不斉触媒反応の開発を目指して研究を進めた結果,分子内アルドール反応をエナンチオ選択的に行うことにより,シクロヘキセン等の化合物を光学純度良く得ることを見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Selective Activation of Enantiotopic C(sp3)-Hydrogen by Means of a Chiral Phosphoric Acid : Asymmetric Synthesis of Chiral Tetrahydroquinoline Derivatives (2011)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Ehara, K.; Kurihara, K.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 133(16) ページ: 6166-6169
• [雑誌論文] Chiral Bronsted Acid-Catalyzed Asymmetric Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with α,β-Unsaturated Ketones : Short Access to Optically Active 2-and 3-Substituted Indole Derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: Sakamoto, T.; Itoh, J.; Mori, K.; Akiyama T.
  • 雑誌名: Org.Biomol.Chem. 8(23) ページ: 5448-5454
• [雑誌論文] Benzothiazoline : Highly Efficient Reducing Agent for the Enantioselective Organocatalytic Transfer Hydrogenation of α-Imino Esters (2010)
  • 著者名/発表者名: Zhu, C.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Adv.Synth.Catal. 352(11-12) ページ: 1846-1850
• [雑誌論文] Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation Reaction of Indoles with Unsaturated Acyl Phosphonates Catalyzed by a Chiral Phosphoric Acid (2010)
  • 著者名/発表者名: Bachu, P.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Chem.Commun. 46(23) ページ: 4112-4114
• [雑誌論文] Expeditious Synthesis of Benzopyrans via Lewis Acid Catalyzed C-H Functionalization : Remarkable Enhancement of Reactivity by Ortho-Substituent (2010)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Kawasaki, T.; Sueoka, S.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Org.Lett. 12(8) ページ: 1732-1735
• [雑誌論文] Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles, Pyrroles, and Furans with 3, 3, 3-Trifluoropyruvate Catalyzed by Chiral Phosphoric Acid (2010)
  • 著者名/発表者名: Kashikura, W.; Itoh, J.; Mori, K.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Chem.Asian J. 5(3) ページ: 470-472
• [雑誌論文] Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Desymmetrization of meso-1, 3-Diones: Asymmetric Synthesis of Chiral Cyclohexenones (2009)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Katoh, T.; Suzuki, T.; Noji, T.; Yamanaka, M.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 48(51) ページ: 9652-9654
• [雑誌論文] Benzothiazoline : Highly Efficient Reducing Agent for the Enantioselective Organocatalytic Transfer Hydrogenation of Ketimines (2009)
  • 著者名/発表者名: Zhu, C.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Org.Lett. 11(18) ページ: 4180-4183
• [雑誌論文] Bronsted Acid-catalyzed Nazarov Cyclization of Pyrrole Derivatives by Microwave Acceleration (2009)
  • 著者名/発表者名: Bachu,P.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Bioorg.Med.Chem.Lett. 19(14) ページ: 3764-3766
• [雑誌論文] Chiral Bronsted Acid Catalyzed Hydrophosphonylation of Aldimines : DFT Study on the Effect of Substituents on thePhosphoric Acid (2009)
  • 著者名/発表者名: Akiyama, T.; Morita, H.; Bachu, P.; Mori, K.; Yamanaka, M.; Hirata, T.
  • 雑誌名: Tetrahedron 65(26) ページ: 4950-4956
• [雑誌論文] Enantioselective Mannich-type Reaction Catalyzed by a Chiral Phosphoric Acid Bearing (S)-Biphenol Backbone (2009)
  • 著者名/発表者名: Akiyama, T.; Katoh, T.; Mori, K.; Kanno, K.
  • 雑誌名: Synlett 10 ページ: 1664-1666
• [雑誌論文] Dual Functionalization of Allene : Facile Construction of Heteropolycycles Catalyzed by Bronsted Acid (2009)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Sueoka, S.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Chem.Lett. 38(6) ページ: 628-629
• [雑誌論文] Concise Construction of Quinazolines via Bronsted Acid Induced C-H Activation : Further Extensions of the "tert-Amino Effect" (2009)
  • 著者名/発表者名: Mori, K.; Ohshima, Y.; Ehara, K.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Chem.Lett. 38(6) ページ: 524-525
• [雑誌論文] Enantioselective Aza Darzens Reaction Catalyzed by a Chiral Phosphoric Acid (2009)
  • 著者名/発表者名: Akiyama, T.; Suzuki, T.; Mori, K.
  • 雑誌名: Org.Lett. 11(11) ページ: 2445-2447
• [雑誌論文] Enantioselective Robinson-type Annulation Reaction Catalyzed by Chiral Phosphoric Acid (2009)
  • 著者名/発表者名: Akiyama, T.; Katoh, T.; Mori, K.
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 48(23) ページ: 4226-4228
• [雑誌論文] Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Nitroalkenes-Cooperative Effect of MS 3A (2008)
  • 著者名/発表者名: Itoh, J.; Fuchibe, K.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 47(21) ページ: 4016-4018
• [雑誌論文] Preparation of β-Amino Esters by Chiral Bronsted Acid-Catalyzed Mannich-type Reaction (2008)
  • 著者名/発表者名: Itoh, J.; Fuchibe, K.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: Synthesis 8 ページ: 1319-1322
• [雑誌論文] Vinylogous Mannich-type Reaction Catalyzed by an Iodine-Substituted Chiral Phosphoric Acid (2008)
  • 著者名/発表者名: Akiyama, T.; Honma, Y.; Itoh, J.; Fuchibe, K.
  • 雑誌名: Adv.Synth.Catal. 350(3) ページ: 399-402
• [雑誌論文] Stronger Bronsted Acid (2007)
  • 著者名/発表者名: Akiyama, T.
  • 雑誌名: Chem.Rev. 107(12) ページ: 5744-5758
• [雑誌論文] Chiral Bronsted Acid Catalyzed Enantioselective Mannich-type Reaction (2007)
  • 著者名/発表者名: Yamanaka, M.; Itoh, J.; Fuchibe,K.; Akiyama, T.
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 129(21) ページ: 6756-6764
• [学会発表] Chiral Bronsted Acid-Catalyzed Asymmetric Reactions (2010)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 11th Florida IUPAC-Sponsored Heterocyclic & Synthetic Conference
  • 発表場所: University of Florida, Gainesville, Florida, USA (Invited Lecture)
  • 年月日: 20100307-20100310
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた不斉合成の新展開 (2010)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山大学,岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた不斉合成の新展開:弱い相互作用による立体制御 (2010)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学,東大阪
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] Chiral Bronsted Acid-Catalyzed Asymmetric Reactions (2010)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: International Conference in Chemistry, Chem 06,"Contemporary Chemistry and Environment"
  • 発表場所: Cairo University, Cairo, Egypt. (Plenary Lecture)
  • 年月日: 2010-03-01
• [学会発表] Chiral Bronsted Acid-Catalyzed Asymmetric Reactions (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: The 13th Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Shanghai, China
  • 年月日: 20090914-20090916
• [学会発表] Chiral Bronsted Acid-Catalyzed Asymmetric Reactions (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2009
  • 発表場所: Korea University, Seoul, Korea
  • 年月日: 2009-12-14
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた不斉合成-弱い相互作用による立体制御 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 第58回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 長岡科学技術大学
  • 年月日: 2009-11-28
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた不斉合成-弱い相互作用による立体制御 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: プロセス化学を指向する精密合成化学シンポジウム
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 2009-06-01
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒の開発と不斉合成反応への展開 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 第5回筑波大学学際物質科学研究センター機能性分子シンポジウム
  • 発表場所: 筑波大院数理物質科学
  • 年月日: 2009-02-21
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた含窒素化合物の不斉合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 第14回精密合成化学セミナー
  • 発表場所: 北大院
  • 年月日: 2009-01-09
• [学会発表] Chiral Bronsted Acid-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Nitrogen-containing Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: The 9th International Symposium on Organic Reactions
  • 発表場所: Chiayi, Taiwan
  • 年月日: 20081120-20081123
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた含窒素化合物の不斉合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 第23回農薬デザイン研究会
  • 発表場所: 大手町サンスカイルーム(東京)
  • 年月日: 2008-11-06
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた含窒素化合物の不斉合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 有機合成化学協会関東支部ミニシンポジウム
  • 発表場所: 東京農工大(東京)
  • 年月日: 2008-09-12
• [学会発表] Chiral Bronsted Acid-catalyzed Asymmetric Aza Diels-Alder Reactions (2007)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2007
  • 発表場所: Nanyang Technological University, Singapore
  • 年月日: 20071217-20071221
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた不斉合成反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 日本化学会第1回関東支部大会
  • 発表場所: 東京(首都大学東京)
  • 年月日: 20070927-20070928
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた不斉合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: プロセス化学会サマーシンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20070802-20070803
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いた不斉合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: 前期(春季)有機合成化学講習会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20070620-20070621
• [学会発表] Chiral Bronsted Acid-catalyzed Asymmetric Aza Diels-Alder Reactions, 2nd International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency andPracticability (2007)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 学会等名: International Conference on Asymmetric Organocatalysis
  • 発表場所: Ohtsu, Japan
  • 年月日: 20070528-20070529
• [図書] キラルBronsted酸触媒,進化を続ける有機触媒,丸岡啓二編 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 総ページ数: 95-104
  • 出版者: 化学同人
• [図書] Chiral Bronsted Acid, in "Acid Catalysis in Modern Organic Synthesis", Edited by H. Yamamoto, K. Ishihara, Weinheim, Germany (2008)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 総ページ数: 62-107
  • 出版者: Wiley-VCH
• [図書] キラルブレンステッド酸触媒を用いた不斉合成反応,ファインケミカル37(5) (2008)
  • 著者名/発表者名: 秋山隆彦
  • 総ページ数: 68-76
  • 出版者: CMC出版
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://www-cc.gakushuin.ac.jp/~940020/akiyama_site/
• [産業財産権] 光学活性ビフェニルリン酸誘導体 (2008)
  • 発明者名: 菅野和明, 竹原潤, 高井正樹, 秋山隆彦
  • 権利者名: 三菱化学株式会社
  • 産業財産権番号: 特願2008-210859
  • 出願年月日: 2008-08-19