酸素活性種を含む金属錯体の創製と反応場による機能制御

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19350029
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 鈴木 正樹 金沢大学, 物質化学系, 教授 (20091390)
• 研究分担者: 藤波 修平 金沢大学, 物質化学系, 准教授 (10115272) ; 古舘 英樹 金沢大学, 物質化学系, 准教授 (40332663)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• キーワード: 金属錯体化学 / 生物無機化学 / 合成化学 / 酸素活性種 / 機能モデル / 反応活性種

研究概要

本研究では,様々な架橋基を持つ二核化配位子を含む(μ-η^2-η^2-peroxo)Cu(II)_2,bis(μ-oxo)Ni(III)_2および(μ1,2-peroxo)Fe(III)_2錯体の合成に成功した。その結果,銅錯体は様々なC-H結合エネルギーを持つ脂肪族化合物の酸化能を持つことを見出した。またニッケル錯体は架橋キシリル基の水酸化能を持つことが明らかとなった。さらに鉄錯体でも配位子に組込んだメチル基の水酸化および様々な外部基質の酸化反応に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Aliphatic C-H Bond Activation Initiated by a (μ-η^2:η^2-Peroxo)dicopper(II) Complex in Comparison with Cumylperoxyl Radical. (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Matsumoto, K.Ohkubo, K. Honda, A.Yazawa, H.Furutachi, S.Fujinami, S.Fukuzumi, M.Suzuki
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 131 ページ: 9258-9267
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidation Reactivity of a Bis(μ-oxo)- dinickel(III) Complex : Arene Hydroxylation of the Supporting Ligand. (2009)
  • 著者名/発表者名: K.Honda, J.Cho, T.Matsumoto, J.Roh, H.Furutachi, T.Tosha, M.Kubo, S.Fujinami, T.Ogura, T.Kitagawa, M.Suzuki
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 48 ページ: 3304-3307
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of Copper(II)-H_2O_2 Adducts Supported by Tridentate Bis(2-pyridylmethyl)-amine Ligands : Sensitivity to Solvent and Variations in Ligand Substitution. (2008)
  • 著者名/発表者名: A.Kunishita, J.D.Scanlon, H.Ishimaru, K.Honda, T.Ogura, M.Suzuki, C.J.Cramer, S.Itoh
  • 雑誌名: Inorg.Chem. 47 ページ: 8222-8232
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ligand Effects on Dioxygen Activation by Copper and Nickel Complexes : Reactivity and Intermediates. (2007)
  • 著者名/発表者名: M.Suzuki
  • 雑誌名: Acc.Chem.Res. 40 ページ: 609-617
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aromatic Hydroxylation Reactivity of a Mononuclear Cu(II)-Alkylperoxo Complex. (2007)
  • 著者名/発表者名: A.Kunishita, J.Teraoka, J.Scanlon, T.Matsumoto, M.Suzuki, C.J.Cramer, S.Itoh
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 129 ページ: 7248-7249
• [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of (μ-η^2:η^2-Peroxo)dicopper(II) Complexes with Dinucleating Ligands : Hydroxylation of Xylyl Linker with a NIH Shift. (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Matsumoto, H.Furutachi, S.Nagatomo, T.Tosha, S.Fujinami, T.Kitagawa. M.Suzuki
  • 雑誌名: J.Organometal., Chem. 692 ページ: 111-121
  • 査読あり
• [学会発表] Oxidation Reactivities of Peroxo-diiron(III) and -dicopper(II) Complexes : Functional Models for Dioxygen Activating Dimetalloenzymes. (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Suzuki
  • 学会等名: 14th International Conference on Biological Inorganic Chemistry
  • 発表場所: Nagoya Congress Center Aichi(Japan)(招待講演)
  • 年月日: 2009-07-27
• [学会発表] Oxidation Reactivities of Peroxo-diiron(III) and -dicopper(II) Complexes : Functional Models for Dioxygen Binding and Activating Diiron and Dicopper Metalloenzymes. (2008)
  • 著者名/発表者名: M.Suzuki
  • 学会等名: The 4th Asian Biological Inorganic Chemistry Conference
  • 発表場所: Ramada Plaza Jeju,(Korea)(招待講演)
  • 年月日: 2008-11-11
• [学会発表] Reactivity of Peroxodiiron(III), (μ-η^2:η^2-Peroxo)dicopper(II), and Bis(μ-oxo) dinickel(III) Complexes. Global COE in Chemistry, Nagoya Special Symposium (2008)
  • 著者名/発表者名: M.Suzuki
  • 学会等名: Dioxygen Activation by Metalloenzymes and Models
  • 発表場所: Nagoya University, Aichi(Japan)(招待講演)
  • 年月日: 2008-03-21
• [学会発表] Reactivity of Peroxodiiron(III) and Dicopper(II) Complexes : Functional Models for Dioxygen Binding and Activating Diiron and Dicopper Metalloenzymes. (2007)
  • 著者名/発表者名: M.Suzuki
  • 学会等名: The 67th Okazaki Conference, Molecular Science and Chemical Biology of Biomolecular Function
  • 発表場所: Institute for Molecular Science Aichi (Japan)(招待講演)
  • 年月日: 2007-10-12
• [学会発表] Reversible Dioxygen Binding vs Arene Hydroxylation Mediated by Peroxodiiron(III) Complexes. (2007)
  • 著者名/発表者名: M.Suzuki
  • 学会等名: The First Asian Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: Institute for Molecular Science Aichi (Japan)(招待講演)
  • 年月日: 2007-08-01
• [図書] 「二核鉄中心で酸素分子を活性化-ペルオキソ錯体のモデル研究」化学 (2009)
  • 著者名/発表者名: 古舘秀樹,鈴木正樹
  • 総ページ数: 66-67
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://chem.s.kanazawa-u.ac.jp/coord/index.html