| 研究概要 |
光学活性ビナフトール、三塩化リンおよび粉末セレンから調製されるセレノリン酸クロリド(BISEPCl)を新しいキラル分子ツールとして利用することを検討した。たとえばBISEPClとラセミ体であるキラル二級アルコールとの反応から、様々な置換基を有するセレノリン酸0-エステルを、ジアステレオマー混合物として導いた。およそ15種類の誘導体のジアステレオマー間の^<31>P, ^<77>Se, ^<13>Cおよび^1H NMRの化学シフトの相対的差を一覧表として、これらのスペクトルから、絶対構造未知の誘導体のそれを類推する手法を開拓した。すなわち、1-アリール-2-プロパノール由来のジアステレオマーでは、R,R体に相当する^<77>Se NMRは低磁場側に観測され、一方^<31>P NMRは、高磁場側に観測された。同様に^1H, ^<13>C NMRでもキラル炭素やそれに隣接する炭素上のプロトンは、一定の高磁場、低磁場シフトが観測された。その結果をもとに1-(4-フルオロ)フェニル-2-プロパノールの絶対配置を決定した。さらに水酸基のβ位にアルコシキカルボニル基やアミド基、ハロゲンなどを有する誘導体についても検討し、この一般的なルールが適用できる場合とできない場合を明らかにした。
ついて遠隔位に四級炭素キラリティを有するジオールの片側を保護し、片側にBISEPClを結合させそのジアステレオマーのNMRによる識別、さらには分離を行い、光学的に純粋な化合物として得る事ことにも成功した。
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