| 研究概要 |
配位結合を介して駆動力を伝達する超分子機械の構築を目指し,アゾベンゼン誘導体およぴジチエニルエテン誘導体にピリジル基を2つ導入した誘導体を,駆動分子として設計した。実際の機械部としては,フェロセンの上下のシクロペンタジエニル環に亜鉛ポルフィリン部を導入した4置換フェロセンを設計し,亜鉛ポルフィリンとピリジンとの配位結合を介して,アゾベンゼン及びジチエニルエテン光異性化反応に伴う構造変化が,フェロセン誘導体に伝わり,フェロセンのシクロベンタジエン環回転運動を引き起こすことを期待した。実際,光異性化効率をもとに駆動部の性能を評価したところ,ジチエニルエテン誘導体が優れた性質を示すことが分かった。一方,アゾベンゼン誘導体では,本質的にシストランス光異性化反応により大きな構造変化を起こすことが期待されるが,異性化効率は,亜鉛ポルフィリンとの配位により大きく低下することが分かった。ここで,光異性化部位である,窒素窒素2重結合と配位部位であるピリジン環との距離が遠いほど,異性化効率の低下の度合いが小さいことが分かった。
一方,ジチエニルエテン,ポルフィリン4置換ビフェニル,フェロセンをユニットとして有する3分子系超分子機械について,その光応答性を検討した。その結果,この3分子系では,CDスペクトル変化により,光照射を行うと,ビフェニルユニットを介して,直接相互作用しないジチエニルエテンユニットからフェロセンユニットへと動きが伝達されることを確認した。
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