研究概要 |
フォスファゼン塩基により有機ケイ素化合物が活性化を受け反応性の高いアニオンを発生することが明らかとなっており、すでに炭素-ケイ素結合、酸素-ケイ素結合、窒素-ケイ素結合の触媒的な活性化が可能であることを示している。この新規な触媒システムを活用するためにアルキニルケイ素、芳香族ケイ素、アリルケイ素、電子求引基を持つアルキルケイ素など炭素-ケイ素結合の活性化を用いて選択的な変換反応を検討した。すなわちカルボニル基への1,2-付加反応、エノンへの1,4-付加反応、エポキシドの開環反応などへの適用範囲を詳細に明らかにし芳香族ケイ素化合物をフォスファゼン塩基を用いてこの触媒的な活性化に成功した。また合成化学的に重要なアルケンの生成法としてPeterson反応が知られているが、電子求引基を持つ置換アルケイ素化合物とカルボニル化合物の縮合反応にフォスファゼン塩基が触媒として機能することを見出した。Peterson反応において触媒的なプロセスは今までに知られていなかった。とくにホルムアミド類との縮合によりエナミンが得られる反応は有用と考えられる。ビアリールエーテルの合成に関して官能基を持つ芳香族フルオリドとフェノール類のシリルエーテルをフォスファゼン塩基触媒下にて反応させる方法を開発した。この方法論を用いてdictyomedin類の合成を達成し、さらにその工程の簡略化をはかるとともに他の類縁体の合成を検討している。有機亜鉛化合物もフォスファゼン塩基で触媒的に活性化されることが示されており、すでにジエチル亜鉛を用いるハロゲン-亜鉛交換反応においてもフォスファゼン塩基が有効であることがすでに見出されている。
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