| 研究概要 |
(1)光学活性な3位置換1-propenyloxy-1-phenyl-2-propene-1-yl カルバニオンの[2,3]-Wittig転位における不斉転写の程度に基づき,共役性電子求引性基およびα-アニオンを安定化するヘテロ原子置換基Xのカルバニオンの立体化学的安定性に対する効果を評価できることを見出した.
(2)光学活性な3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-cyano-3-hydroxyprop-1-enyl carbamateを触媒量の塩基で処理すると,アリルシリケートの形成/S_E2'型プロトン化がおこり,ニトリルのα位に最大77% eeで不斉が転写されることを見いだした.また,生成物の立体化学から,アリルシリケートのS_E2'型プロトン化はantiモードで進行することが判明した.
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