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2009 年度 研究成果報告書

回転選択的オレフィン化反応を起点とする高度置換有機分子の短工程精密構築

研究課題

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研究課題/領域番号 19390007
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関九州大学

研究代表者

新藤 充  九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (40226345)

研究期間 (年度) 2007 – 2009
キーワード有機合成化学 / オレフィン化反応 / 電子環状反応 / 理論計算 / 立体電子効果 / 不斉触媒 / マイクロリアクター
研究概要

イノラートを反応剤としてカルボニル基に対する高立体選択的オレフィン化反応を開発し、その立体選択性を理論的に解明しその一般則を明らかにした。アルキニル基の回転選択性に与える影響を詳細に検討し、その電子的効果を明らかにし、アルキニルケトンおよびアルキノイルエステルの高度オレフィン化に成功した。本反応で生成した四置換オレフィンを原料にして、新規酸触媒高速ナザロフ反応を開発し多置換シクロペンテノンの合成に成功した。また本反応を利用して生薬成分であるステモナアルカロイドの合成研究を行い、置換基の密集した基本骨格構造の合成に成功した。

  • 研究成果

    (35件)

すべて 2010 2009 2008 2007 その他

すべて 雑誌論文 (15件) (うち査読あり 15件) 学会発表 (14件) 図書 (3件) 備考 (1件) 産業財産権 (2件)

  • [雑誌論文] Stereoselective Synthesis of (E)-2-en-4-ynoic acids with Ynolates.2009

    • 著者名/発表者名
      T. Yoshikawa, M. Shindo, Org. Lett.
    • 雑誌名

      Catalytic Conversion to Tetronic acids and 2-Pyrones 11

      ページ: 5378-5381

    • 査読あり
  • [雑誌論文] The Effects of C-S and C-Se bonds on torquoselectivity: stereoselective olefination ofα-thio-andα-selenoketones with ynolates2009

    • 著者名/発表者名
      T. Yoshikawa, S. Mori, M. Shindo
    • 雑誌名

      Tetrahedron 65

      ページ: 8832-8838

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiral Acid-Catalyzed Asymmetric Nazarov Reaction.2009

    • 著者名/発表者名
      K. Yaji, M. Shindo, Synlett
    • 雑誌名

      Nucleophilic Construction of a Quaternary Asymmetric Center at theα-Position of the Keto Function

      ページ: 2524-2528

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Efficient synthesis of bongkrekic acid.2009

    • 著者名/発表者名
      Y. Sato, H. Aso, M. Shindo, Tetrahedron Lett.
    • 雑誌名

      Three component convergent strategy 50

      ページ: 4164-4166

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric construction of binaphthyl by the chiral diether-mediated conjugate addition of naphthyllithium to naphthalenecarboxylic acid BHA ester2009

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo, Y. Yamamoto, K. Yamada, K. Tomioka
    • 雑誌名

      Chem. Pharm. Bull. 57

      ページ: 752-754

    • 査読あり
  • [雑誌論文] The Effect of Alkynyl Groups on Torquoselectivity.2009

    • 著者名/発表者名
      T. Yoshikawa, S. Mori, M. Shindo, J. Am. Chem. Soc.
    • 雑誌名

      Highly Stereoselective Olefination of Alkynyl Ketones with Ynolates 131

      ページ: 2092-2093

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Diversifolide and Structure Revision2008

    • 著者名/発表者名
      K. Matsuo, H. Yokoe, K. Shishido, M. Shindo
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 49

      ページ: 4279-4281

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of (+)-and (-)-Sundiversifolide via Intramolecular Acylation and Determination of the Absolute Configuration2008

    • 著者名/発表者名
      K. Ohtsuki, K. Matsuo, T. Yoshikawa, C. Moriya, K. Tomita-Yokotani, K. Shishido, M. Shindo
    • 雑誌名

      Org. Lett. 10

      ページ: 1247-1250

    • 査読あり
  • [雑誌論文] ノラートによる回転選択的オレフィン化反応2008

    • 著者名/発表者名
      新藤充、森聖治
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌 66(1)

      ページ: 28-38

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Torquoselective Olefination of Caronyl Compounds via Ynolates2008

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo, S. Mori, Synlett
    • 雑誌名

      Highly Efficient Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes

      ページ: 2231-2243

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Multisubstituted Furans, Pyrroles and Thiophenes via Ynolates2007

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo, Y. Yoshimura, M. Hayashi, H. Soejima, T. Yoshikawa, K. Matsumoto, K. Shishido
    • 雑誌名

      Org Lett. 9

      ページ: 1963-1966

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hyperconjugative Effect of C-Ge Bonds: Synthesis of Multisubstituted Alkenylgermanes via Torquoselective Olefination of Acylgermanes with Ynolates2007

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo, K. Matsumoto, K. Shishido
    • 雑誌名

      Tetrahedron 63

      ページ: 4271-4277

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Acid-Catalyzed Nazarov Reaction Controlled by β-Alkoxy Groups2007

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo, K. Yaji, T. Kita, K. Shishido
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 1096-1100

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Generation of Ynolate and Z-Selective Olefination of Acylsilanes: (Z)-2-Methyl-3-Trimethylsilyl-2-butenoic acid2007

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo, K. Matsumoto, K. Shishido
    • 雑誌名

      Org. Synth. 84

      ページ: 11-21

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthetic uses of Ynolates2007

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo
    • 雑誌名

      Tetrahedron 63

      ページ: 10-36

    • 査読あり
  • [学会発表] ミトコンドリアに作用して細胞の生死を操る有機小分子2010

    • 著者名/発表者名
      新藤充
    • 学会等名
      有機合成のニュートレンド2010
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      20100204-20100205
  • [学会発表] Torquoselective Olefination with Ynolates2009

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo
    • 学会等名
      the 5th Sino-Japanese Symposium on Organic Chemistry for Young Scientists
    • 発表場所
      Chengdu, P.R. China)
    • 年月日
      20091008-20091011
  • [学会発表] Torquoselective olefination with ynolates2009

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo
    • 学会等名
      Second Japan-Singapore Bilateral Symposium on Catalysis
    • 発表場所
      Kyoto
    • 年月日
      20090106-20090107
  • [学会発表] マイクロリアクターを用いたカルバニオンの反応2009

    • 著者名/発表者名
      新藤充
    • 学会等名
      第44回フローマイクロ合成研究会講演会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2009-12-04
  • [学会発表] イノラートの有機合成反応ートルク選択的オレフィン化反応とその展開ー2008

    • 著者名/発表者名
      新藤充
    • 学会等名
      文科省戦略的研究基盤形成支援事業「有機合成と天然物化学の手法による医薬品素材の開発」
    • 発表場所
      徳島
    • 年月日
      2008-12-22
  • [学会発表] Stereoselective Olefination of Carbonyl Compounds Controlled by Torquoselectivity2008

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo
    • 学会等名
      Chemistry of Organic & Polymer Materials for Ubiquitous ICT (ユビキタス情報化社会を支える光利用有機・高分子化学第1回国際シンポジウム
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2008-12-20
  • [学会発表] トルク選択的オレフィン化反応2008

    • 著者名/発表者名
      新藤充
    • 学会等名
      熊本大学理学部プロジェクトセミナー
    • 発表場所
      熊本
    • 年月日
      2008-11-26
  • [学会発表] 回転選択性の制御によるカルボニルの高度オレフィン化反応とその展開2008

    • 著者名/発表者名
      新藤充
    • 学会等名
      有機化学コロキウム、平成20年度化学系学協会東北大会
    • 発表場所
      八戸
    • 年月日
      2008-10-11
  • [学会発表] 炭素反応活性種の特性を利用した有機合成反応2008

    • 著者名/発表者名
      新藤充
    • 学会等名
      東北大学大学院薬学研究科GCOEセミナー
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2008-10-10
  • [学会発表] イノラートの機能2008

    • 著者名/発表者名
      新藤充
    • 学会等名
      日本薬学会第128年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2008-03-28
  • [学会発表] Design and Synthesis of Apoptosis Inhibitor Targeting Mitochondrial Membrane Protein2008

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo
    • 学会等名
      IMCE Kyushu University-UK-IMRAM Tohoku University 2nd Joint Workshop
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2008-03-10
  • [学会発表] Torquoselective Olefination of Carbonyl Compounds with Ynolates2007

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo
    • 学会等名
      第4回集積有機合成国際シンポジウム(ISIS-4)
    • 発表場所
      彦根
    • 年月日
      20070923-20070924
  • [学会発表] Ynolates: Efficient Reactive Species for Torquoselective Olefination2007

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo
    • 学会等名
      the 2007 International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals (C&FC2007)
    • 発表場所
      Singapore
    • 年月日
      2007-12-18
  • [学会発表] イノラートを起点とする多置換環状分子の短工程合成2007

    • 著者名/発表者名
      新藤充
    • 学会等名
      特定領域研究公開シンポジウム「炭素資源の高度分子変換」(日本プロセス化学会合同シンポジウム)
    • 発表場所
      京都テルサ
    • 年月日
      2007-12-06
  • [図書] Jacob (ed.), Patai Series, John Wiley & Sons2009

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo
    • 総ページ数
      739-786
    • 出版者
      The chemistry of metal ynolates; in The Chemistry of Metal Enolates, The Chemistry of Functional Groups; Zabicky
  • [図書] in Science of Synthesis; V. H. Rawal, S. A. Kozmin (ed.).2009

    • 著者名/発表者名
      M. Shindo, T. Yoshikawa, K. Yaji
    • 出版者
      Synthesis of 1, 3-Dienes by Cycloaddition and Electrocyclic Reactions
  • [図書] 化学同人2007

    • 著者名/発表者名
      宍戸宏造・新藤充編、編集及び第5章執筆
    • 出版者
      創薬をめざす有機合成戦略
  • [備考] ホームページ等

    • URL

      http://www.cm.kyushu-u.ac.jp/dv01/dmstj.html

  • [産業財産権] シス桂皮酸誘導体化合物及び植物生長調節剤2009

    • 発明者名
      新藤充、安部真人、平館俊太郎、藤井義晴
    • 権利者名
      農業環境技術研究所
    • 産業財産権番号
      特願2009-195012
    • 出願年月日
      2009-08-26
    • 取得年月日
      2009-08-26
  • [産業財産権] 五員環シララクトン化合物の製造方法2007

    • 発明者名
      新藤充、宍戸宏造
    • 権利者名
      科学技術振興機構種類:
    • 産業財産権番号
      第4348063号
    • 出願年月日
      2007-12-28
    • 取得年月日
      2007-12-28

URL: 

公開日: 2011-06-18   更新日: 2016-04-21  

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