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2007 年度 実績報告書

小分子の活性化を指向した新規ポリカルコゲノエーテル配位子の開発とその応用

研究課題

研究課題/領域番号 19550030
研究機関群馬大学

研究代表者

武田 亘弘  群馬大学, 大学院・工学研究科, 准教授 (80304731)

キーワード合成化学 / 有機化学 / 有機金属化学 / 小分子の活性化 / 新規な配位子 / カルコゲニド / リン / 10族金属
研究概要

本研究では,新規な配位子を有する遷移金属錯体の合成とその構造,反応性,触媒活性および小分子の活性化能の解明を目的として研究を行っている。本年度は新規な配位子である(o-RSC_6H_4)_2PCH_2CH_2P(o-C_6H_4SR)_2(R=i-Pr,t-Bu,CH_2SiMe_3)(1)の合成を検討した。現在のところ1の合成についてはその合成中間体である(o-RSC_6H_4)_2PH(R=i-Pr,t-Bu)(2)の合成に成功したところであるが,2の合成検討の際,副生成物として(o-RSC_6H_4)_3P(R=i-Pr,t-Bu)(3)を得た。3は1つのPと3つのSを有する3回対称軸を持つ四座配位子であり,三方両錐構造の1つのアクシアル位が空配座となった四配位錯体の合成に有用であると考えられる。このような錯体は反応活性であり,小分子を活性化できることが期待されるため,3を用いた10族金属錯体の合成について検討を行った。[PdCl_2(PhCN)_2]および[PtCl_2(cod)](cod=cyclooctadiene)との反応を検討したところ,いずれの場合にも^1H,^<31>PNMRにより対応する錯体の形成が示唆されたが,現在のところその詳細な構造決定には至っていない。今後は,引き続き配位子1の合成を検討するとともに,3と10族金属との錯体の構造決定とその活性錯体への誘導や3と他の遷移金属との錯体の合成について検討を行う予定である。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2008 2007

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 8件) 学会発表 (9件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Alkali Metal Salts of Borylsilyl Anions Utilizing Highly Crowded Sillboranes and Their Proerties,2008

    • 著者名/発表者名
      Takashi Kajiwara
    • 雑誌名

      Organometallics 27

      ページ: 880-893

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Mono- and Trinuclear Palladium(II) Complexes via Oxidative Additi on of a Bulky Hexathioether Containin a Disulfide Bond to Palladium(0)2007

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Shimizu
    • 雑誌名

      J.Organomet.Chem. 692

      ページ: 2716-2728

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of a Kinetically Stabilized Stannanethione2007

    • 著者名/発表者名
      Tomoyuki Tajima
    • 雑誌名

      Bull.Chem.Soc.Jpn. 80

      ページ: 1202-1204

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of an Acyclic Diselenodithioether Ligand Tethered with Bulky SubstitUents and Its Alication to the Synthesis of a Distorted Octahedral Palladium(II) Comlex2007

    • 著者名/発表者名
      Nobuhiro Takeda
    • 雑誌名

      Heteroatom Chemistry 18

      ページ: 549-556

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Properties of a Rhodium Complex Having a Novel β-Ketophosphenato Liand, a Heavier Conener of a β-Ketoiminato Ligand,2007

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Sasamori
    • 雑誌名

      Organometallics 26

      ページ: 3621-3623

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Properties of a Kinetically Stabilized 9-Silaphenanthrene2007

    • 著者名/発表者名
      Norihiro Tokitoh
    • 雑誌名

      Organometallics 26

      ページ: 4048-4053

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dichlorido[1,2-Bis(phenylseleno)benzene]palladium(II)2007

    • 著者名/発表者名
      Nobuhiro Takeda
    • 雑誌名

      Acta Cryst. E 63

      ページ: m2546-m2546

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Bulky Silylene Generated under Mild Conditions:Its Application to the Synthesis of Oranosilicon Comounds2007

    • 著者名/発表者名
      Nobuhiro Takeda
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 2483-2491

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Handbook of Chalcogen Chemistry-New Perspectives2007

    • 著者名/発表者名
      Nobuhiro Takeda (F. A.Devillanova 編)
    • 雑誌名

      Sulfur, Selenium and Tellurium (上記書籍の The Compounds Between Si, Ge, and Sn and Chalocogens (S, Se, and Te Having Both a Single and Double Bound (Heavy Ketones) の章を担当), RSC Publishing

      ページ: 195-222

  • [学会発表] ホスフィンおよびスルフィド部位を有する新規多座配位子の合成とその遷移金属錯体合成への応用2008

    • 著者名/発表者名
      田中雄介・武田亘弘・海野雅史
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2008-03-27
  • [学会発表] スルフィドの分子内配位によって安定化されたシリレンの合成とその反応性2008

    • 著者名/発表者名
      中村哲・武田亘弘・田中陵二・海野雅史
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2008-03-27
  • [学会発表] Synthesis of Silylenes Stabilized by the Intramolecular Coordination of Sulfide Moieties]2007

    • 著者名/発表者名
      Tetsu Nakamura
    • 学会等名
      1stAsianSiliconSymposium
    • 発表場所
      蔵王
    • 年月日
      20071101-03
  • [学会発表] かさ高い置換基を利用したケイ素,16族元素を含む環状金属錯体およびβ-ケトホスフェナト錯体の合成とその性質の解明2007

    • 著者名/発表者名
      武田 亘弘
    • 学会等名
      第57回錯体化学討論会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      20070925-27
  • [学会発表] Synthesis of Silylenes Stabilized by Coordination of Sulfur2007

    • 著者名/発表者名
      Tetsu Nakamura
    • 学会等名
      4th European Silicon Days
    • 発表場所
      Bath,England
    • 年月日
      20070909-11
  • [学会発表] New Dibromosilanes as Precursors of Intramolecularly Sulfur-Coordinated Silylenes2007

    • 著者名/発表者名
      Tetsu Nakamura
    • 学会等名
      TheThirdlntemationalSymposiumonDevelopmentofSilicon-basedFunctionalMaterials
    • 発表場所
      桐生市
    • 年月日
      2007-11-30
  • [学会発表] Synthesis of Multidentate Ligands Bearing Phosphine and Sulfide Moieties2007

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Tanaka
    • 学会等名
      The Third Intemational Symposium on Development of Silicon-based Functional Materials
    • 発表場所
      桐生市
    • 年月日
      2007-11-30
  • [学会発表] Synthesis of Silylenes Stabilized by Coordination of Sulfur2007

    • 著者名/発表者名
      Tetsu Nakamura
    • 学会等名
      The Second Gunma International Symposium on Chemistry:Chemistry toward Nano-technology
    • 発表場所
      桐生市
    • 年月日
      2007-07-21
  • [学会発表] 小麦由来レクチン/キチン修飾カーボンペースト電極による糖質のセンシング2007

    • 著者名/発表者名
      菅原 一晴, 寺内 愛子, 神谷 直人, 平林 譲司, 倉光 英樹
    • 学会等名
      第68回分析化学討論会
    • 発表場所
      宇都宮、宇都宮大学峰キャンパス
    • 年月日
      2007-05-19
  • [図書] Handbook of Chalcogen Chemistry -New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium上記書籍のThe Compounds Between Si, Ge, and Sn and Chalcogens (S, Se, and Te) Having Both a Single and Double Bond (Heavy Ketones)の章を担当2007

    • 著者名/発表者名
      Nobuhiro Takeda (F. A. Devillanova編)
    • 総ページ数
      195-222
    • 出版者
      RSC Publishing

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公開日: 2010-02-04   更新日: 2016-04-21  

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