環境調和型新規有機不斉触媒を用いた含窒素複素環の不斉化学修飾反応の開発と応用

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19550042
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 小島 聡志 広島大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (70215242)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• キーワード: Michael付加 / 有機不斉触媒 / キラルピペラジン / フラン / 環境調和 / ジアステレオ選択性

研究概要

低分子量の有機化合物の多くは,微生物など自然によって分解されるため,有機触媒は環境調和的であると言える。本研究では,新規な光学活性6員環含窒素有機不斉触媒をアミノ酸であるフェニルアラニンから合成し,炭素-炭素結合生成反応の代表的な反応の一つであるMichael付加反応に応用したところ,高エナンチオ選択的な反応を達成することができた。また,フランは合成中間体として非常に多様性があるが,非環状化合物からの非触媒的合成反応の開発に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Alkylalumination of Arylacetylene Catalyzed by Zirconocene Catalysts Supported on Solid Materials. (2010)
  • 著者名/発表者名: R. Takagi, N. Igata, K. Yamamoto, S. Kojima
  • 雑誌名: Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 321 ページ: 71-76
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective Synthesis of a Novel Chiral Piperazine (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Kojima, T. Chabayashi, Y. Umeda, A. Iwamoto, K. Tanabe, K. Ohkata
  • 雑誌名: Heterocycles 75 ページ: 1493-1501
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereospecific Pseudorotation of Diastereomeric Anti-Apicophilic Spirophosphoranes: A Novel Stereochemical Transformation Involving 10-P-5 Phosphoranes. (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Kojima, M. Nakamoto, K.-y
  • 雑誌名: Akiba, Eur. J. Org. Chem. ページ: 1715-1722
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereomutation and Experimental Determination of the Relative Stability of Diastereomeric O-Equatorial Anti-Apicophilic Spirophosphoranes. (2008)
  • 著者名/発表者名: X.-D. Jiang, S. Matsukawa, H. Yamamichi, K.-i. Kakuda, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. ページ: 1392-1405
  • 査読あり
• [雑誌論文] Studies on Ring-Closing Metathesis for the 11 Membered Ring System for the Synthesis of Daphnezomine C. (2007)
  • 著者名/発表者名: K. Tanabe, A. Fujie, N. Ohmori, Y. Hiraga, S. Kojima, K. Ohkata
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 80 ページ: 1597-1604
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Application of a Bidentate Ligand Based on Decafluoro-3-phenyl-3-pentanol: Steric Effect of Pentafluoroethyl Groups on the Stereomutation of O-Equatorial C-Apical Spirophosphoranes. (2007)
  • 著者名/発表者名: X.-d. Jiang, K.-i. Kakuda, S. Matsukawa, H. Yamamichi, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Yamamoto, Chem. Asian J. 2 ページ: 314-323
  • 査読あり
• [学会発表] 新規有機触媒ホモプロリンメチルエステル誘導体の合成と不斉アルドール反応への適用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 國西剛基
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 東大阪(大阪府)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] 光学活性β-アミノグアニジンの合成と反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小坂有史
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 東大阪(大阪府)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] 新規5配位リン試剤を利用した高Z-選択的オレフィン合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 有村淳也
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 東大阪(大阪府)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] リン酸モノエステル基を有するホモプロリン誘導体を触媒とした不斉マイケル反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: Triana Widianti
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 東大阪(大阪府)
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] Chiral C2-Symmetric Piperazines as Efficient Catalysts for the Michael Reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: 小坂有史
  • 学会等名: The 12th Kyushu International Symposium on Physical Organic Chemistry
  • 発表場所: 福岡(福岡県)
  • 年月日: 20091215-20091218
• [学会発表] Diastereoselective Synthesis of Furans Bearing a Chiral Quatenary Stereocenter (2009)
  • 著者名/発表者名: 指原慶彰
  • 学会等名: The 12th Kyushu International Symposium on Physical Organic Chemistry
  • 発表場所: 福岡(福岡県)
  • 年月日: 20091215-20091218
• [学会発表] 5配位リン試薬を用いた選択的Wittig反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 有村淳也
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 桐生(群馬県)
  • 年月日: 20090928-20090930
• [学会発表] Highly Z-Selective Olefination from Aldehyde Adducts of Silylacetates (2009)
  • 著者名/発表者名: 小島聡志
  • 学会等名: Catalyzed by DBU, 41st National Organic Chemistry Symposium
  • 発表場所: Boulder(アメリカ)
  • 年月日: 20090607-20090611
• [学会発表] リン酸モノエステル基を有するホモプロリン誘導体の合成および不斉マイケル反応への応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: Triana Widianti
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 船橋(千葉県)
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] ホモプロリンメチルエステル誘導体の合成と不斉有機触媒能に関する研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 國西剛基
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 船橋(千葉県)
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] キラルアミン類を触媒に用いた不斉マイケル反応の検討 (2009)
  • 著者名/発表者名: 小坂有史
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 船橋(千葉県)
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] ジルコノセン触媒を用いたメチルアルミニウム化反応におけるヘテロ原子の影響 (2009)
  • 著者名/発表者名: 井形直央
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 船橋(千葉県)
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] 2位に不斉4級炭素を有するフランの不斉合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 指原慶彰
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 船橋(千葉県)
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Multi-Functionalized Cyclopropanes with Chemically Modified Cinchona Alkaloids (2008)
  • 著者名/発表者名: 宮内拓也
  • 学会等名: 第5回ナノ・バイオ・インフォ化学シンポジウム
  • 発表場所: 東広島(広島県)
  • 年月日: 20081213-20081214
• [学会発表] キラルジメチルアミノピリジン誘導体の合成と反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 岡祐児
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 福山(広島県)
  • 年月日: 20081121-20081123
• [学会発表] キニンおよびシンコニジン誘導体を触媒として用いた不斉シクロプロパン化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 宮内拓也
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 福山(広島県)
  • 年月日: 20081121-20081123
• [学会発表] キラルジメチルアミノピリジン誘導体の合成と反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 岡祐児
  • 学会等名: 2008年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 長崎(長崎県)
  • 年月日: 20081115-20081116
• [学会発表] マイケル付加を経る有機触媒シクロプロパン化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 宮内拓也
  • 学会等名: 2008年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 長崎(長崎県)
  • 年月日: 20081115-20081116
• [学会発表] ホモプロリンメチルエステル誘導体による不斉アルドール反応の検討 (2008)
  • 著者名/発表者名: 國西剛基
  • 学会等名: 2008年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 長崎(長崎県)
  • 年月日: 20081115-20081116
• [学会発表] 2位に不斉四級炭素を有するフラン環の立体選択的構築に関する研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 指原慶彰
  • 学会等名: 第19回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 大阪(大阪府)
  • 年月日: 20081003-20081005
• [学会発表] ジルコノセン触媒を用いたアルキルアルミニウム化反応における助触媒の効果 (2008)
  • 著者名/発表者名: 井形直央
  • 学会等名: 第57回高分子討論会
  • 発表場所: 大阪(大阪府)
  • 年月日: 20080924-20080926
• [学会発表] 2位に不斉四級炭素を有するフラン環の立体選択的構築に関する研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 指原慶彰
  • 学会等名: 第24回若手化学者のための化学道場
  • 発表場所: 徳島(徳島県)
  • 年月日: 20080911-20080912
• [学会発表] Synthesis and Application of Proline-based Asymmetric Organocatalysts for Enantioselective Aldol Reactions (2008)
  • 著者名/発表者名: 國西剛基
  • 学会等名: Third International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
  • 発表場所: 大津(滋賀県)
  • 年月日: 20080526-20080527
• [学会発表] Diastereoselective Synthesis of Furans with a Quaternary Stereocenter at the 2-Position (2008)
  • 著者名/発表者名: 指原慶彰
  • 学会等名: Third International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
  • 発表場所: 大津(滋賀県)
  • 年月日: 20080526-20080527
• [学会発表] 化学修飾したシンコナアルカロイドを触媒とする不斉シクロプロパン化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 宮内拓也
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] キラルな環状アミン触媒を用いた不斉アシル化反応の検討 (2008)
  • 著者名/発表者名: 岡祐児
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] ホモプロリンメチルエステル誘導体の合成と不斉有機触媒能に関する研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 國西剛基
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] リン酸基を有するホモポロリン誘導体の合成と不斉有機触媒能の検討 (2008)
  • 著者名/発表者名: Triana Widianti
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] 2位に不斉四級炭素を有するフラン環の立体選択的構築に関する研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 指原慶彰
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] リン酸基を有するプロリン誘導体の合成と不斉有機触媒能に関する研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: Triana Widianti
  • 学会等名: 第4回ナノ・バイオ・インフォ化学シンポジウム
  • 発表場所: 東広島(広島県)
  • 年月日: 20071201-20071202
• [学会発表] 新規不斉有機触媒の合成とその応用 (2007)
  • 著者名/発表者名: 岩本明久
  • 学会等名: 第4回ナノ・バイオ・インフォ化学シンポジウム
  • 発表場所: 東広島(広島県)
  • 年月日: 20071201-20071202
• [学会発表] カロテノイド, アスタキサンチンの熱異性化における溶媒効果と異性化機構 (2007)
  • 著者名/発表者名: 榊原裕
  • 学会等名: 第51回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • 発表場所: 長浜(滋賀県)
  • 年月日: 20071110-20071112
• [学会発表] Peterson試薬とアルデヒドとのアルドール付加体における高選択的syn脱離反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 中川玲
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山(岡山県)
  • 年月日: 20071110-20071111
• [学会発表] C2対称キラルピペラジンをブレンステッド塩基として用いた不斉Michael反応への応用 (2007)
  • 著者名/発表者名: 岩本明久
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山(岡山県)
  • 年月日: 20071110-20071111
• [学会発表] 環状キラルアミンを用いた不斉Michael反応への応用と展 (2007)
  • 著者名/発表者名: 岩本明久
  • 学会等名: 第37回複素環化学討論会
  • 発表場所: 長野(長野県)
  • 年月日: 20071017-20071019
• [学会発表] シンコニジンおよびその誘導体を触媒として用いた不斉シクロプロパン化反応の検討 (2007)
  • 著者名/発表者名: 宮内拓也
  • 学会等名: 第24回有機合成セミナー
  • 発表場所: 淡路(兵庫県)
  • 年月日: 20070912-20070914
• [学会発表] シンコナアルカロイド誘導体を触媒とした不斉シクロプロパン化反応の検討 (2007)
  • 著者名/発表者名: 宮内拓也
  • 学会等名: 第23回若手化学者のための化学道場
  • 発表場所: 東広島(広島県)
  • 年月日: 20070906-20070907
• [学会発表] 新規ピペラジン化合物を用いたMichael反応への応用と展開 (2007)
  • 著者名/発表者名: 岩本明久
  • 学会等名: 第23回若手化学者のための化学道場
  • 発表場所: 東広島(広島県)
  • 年月日: 20070906-20070907
• [学会発表] Mechanistic Studies on the Peterson Reaction using Intermediate Models (2007)
  • 著者名/発表者名: 中川玲
  • 学会等名: 第3回分子情報ダイナミクス研究会
  • 発表場所: 大阪(大阪府)
  • 年月日: 20070830-20070831
• [学会発表] 溶媒効果を用いたアスタキサンチンの異性化の反応メカニズム (2007)
  • 著者名/発表者名: 榊原裕
  • 学会等名: 第3回分子情報ダイナミクス研究会
  • 発表場所: 大阪(大阪府)
  • 年月日: 20070830-20070831
• [学会発表] Asymmetric Michael Addition with Chiral Piperazines as Catalysts (2007)
  • 著者名/発表者名: Satoshi Kojima
  • 学会等名: International Conference on Asymmetric Organocatalysis
  • 発表場所: 大津(滋賀県)
  • 年月日: 20070528-20070529