タンデム環化反応を利用した三枚羽複素環プロペラ型化合物の合成

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19550046
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 熊本大学
• 研究代表者: 西野 宏 熊本大学, 大学院・自然科学研究科, 教授 (50145281)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• キーワード: タンデム環化反応 / 複素環プロペラン類 / 酸化反応 / ラジカル反応 / プロペラ型化合物 / ビシクロ化合物 / Lewis酸 / 分子内環化反応

研究概要

タンデム環化反応とは一度環化反応が開始された後、続けて次から次へと分子内環化が起こる反応のことであり、有機環状化合物を合成する効率的な手法として重要である。そこで本研究では酢酸マンガン(III)による酸化的ラジカルタンデム環化反応を用いた新規プロペラ型複素環化合物やシクロファン型大環状化合物合成の開発を行った。プロペラ型複素環化合物や大環状化合物は生理活性や薬理活性が期待され、構造的にも興味がもたれる。

研究成果

• [雑誌論文] Efficient macrocyclization using methylene-tethered terminal dienes and bis(manganese(III)-enolate)s (2010)
  • 著者名/発表者名: Yosuke Ito, Tomomi Yoshinaga, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Tetrahedron 66 ページ: 2683-2694
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Macrocyclic Amides Using Manganese(III)-Based Intramolecular Cyclization of N-(・-Alkenyl)-3-oxobutan-amides (2010)
  • 著者名/発表者名: Yosuke Ito, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Heterocycl. Commun 16(in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of 2-Pentene-1, 4-diones with Cyclic 1, 3-Dicarbonyl Compounds in the Presence of BF3 and the Related Reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: Akemi Kakehashi, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Cryogenics Report of Kumamoto University 20(in press)
• [雑誌論文] Formation of 1, 2-Dioxan-3-ol Derivatives from Manganese(III)-Based Oxidative Reaction Using Diarylethenes (2009)
  • 著者名/発表者名: Diketene, Ethanol, Van-Ha Nuyen, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Cryogenics Report of Kumamoto University 20(in press)
• [雑誌論文] Manganese(III)-mediated facile synthesis of 3, 4-dihydro-2(1H)-quinolinones. Selectivity of the 6-endo and 5-exo cyclization (2009)
  • 著者名/発表者名: Takuma Tsubusaki, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Tetrahedron 65 ページ: 9448-9459
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Dibenz[b, f]oxepins via Manganese(III)-Based Oxidative 1, 2-Radical Rearrangement (2009)
  • 著者名/発表者名: Zhiqi Cong, Takumi Miki, Osamu Urakawa, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: J. Org. Chem 74(10) ページ: 3978-3981
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation of 1, 2-Dioxolanes Using Mn(III)-Based Reaction of Various Arylacetylenes with 2, 4-Pentanedione and Related Reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: Takuma Tsubusaki, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Tetrahedron 65 ページ: 3745-3752
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Unusual Naphto[2, 1-b] furans and Novel 1H-Benz[e]indolinones via Selective Intramolecular Cyclization (2009)
  • 著者名/発表者名: Zhi-qi Cong, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Heterocycles 78(2) ページ: 397-413
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Bicyclo[3. 1. 0]hexan-2-ones Using Manganese(III) Oxidation in Ethanol (2009)
  • 著者名/発表者名: Kentaro Asahi, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Synthesis 2009 ページ: 409-423
  • 査読あり
• [雑誌論文] Convenient Synthesis of 3, 4-Dihydro-2(1H)-quinolinones from Malonate Derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: Takuma Tsubusaki, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Heterocycl. Commun 15(No.1) ページ: 79-83
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthetic Study of Macrocycles Using Manganese(III)-Based Oxidative Radical Cyclization (2008)
  • 著者名/発表者名: Yosuke Ito, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Cryogenics Report of Kumamoto University 19 ページ: 27-28
• [雑誌論文] Mn(III)-Based Synthesis of 1, 2-Dioxolanes, Reaction Mechanism, and Related Reaction (2008)
  • 著者名/発表者名: Takuma Tsubusaki, Kazu Kurosawa, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Cryogenics Report of Kumamoto University 19 ページ: 17-26
• [雑誌論文] Synthesis of Dibenz[b, f]oxepins via Manganese(III)-Based Oxidative 1, 2-Aryl Radical Rearrangement (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhiqi Cong, Takumi Miki, Osamu Urakawa, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Cryogenics Report of Kumamoto University 19 ページ: 9-15
• [雑誌論文] Manganese(III)-Mediated Direct Introduction of 3-Oxobutanamides into Methoxynaphthalenes (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhi-qi Cong, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 2686-2694
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile endoperoxypropellane synthesis using manganese(III) acetate-catalyzed aerobic oxidation (2008)
  • 著者名/発表者名: Kentaro Asahi, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem ページ: 2404-2416
  • 査読あり
• [雑誌論文] Manganese(III)-Based Dioxapropellane Synthesis Using Tricarbonyl Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: Kentaro Asahi, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Tetrahedron 23590
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective synthesis of trioxapropellanes using manganese(III) acetate (2008)
  • 著者名/発表者名: Kentaro Asahi, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Heterocycl. Commun 14(1-2) ページ: 21-26
  • 査読あり
• [雑誌論文] Manganese(III)-Based Oxidative Dual Cyclization of 4, 4-Diaryl-3-butenyl-3-oxobutanoates (2007)
  • 著者名/発表者名: Mitsuru Takatsuji, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Cryogenics Report of Kumamoto University 18 ページ: 15-17
• [雑誌論文] Mn(III)-Based Oxidative Cyclization of 1, 1-Disubstituted Butadienes with Cyclic 1, 3-Dicarbonyl Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: Ryoichi Hamada, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Cryogenics Report of Kumamoto University 18 ページ: 11-13
• [雑誌論文] Synthesis of Macrocyclic Compounds Using Oxidative Radical Cyclization (2007)
  • 著者名/発表者名: Yousuke Itoh, Hiroshi Nishino
  • 雑誌名: Cryogenics Report of Kumamoto University 18 ページ: 5-9
• [学会発表] 酢酸マンガン(III)による3-オキソブタンアミド類の酸化的分子内環化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 菊枝信孝・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学本部キャンパス
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] Manganese(III)-Based Radical Cyclization of Cyclic Hydroxyenones with Thienyl-Substituted Alkenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Mehtap Yakut, Hiroshi Nishino
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学本部キャンパス
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] 酢酸マンガン(III)による4-ペンテニル=3-オキソブタノエート類の酸化的分子内タンデム環化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 松井佑樹・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学本部キャンパス
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] Ewa Womans University, 3-6o Synthesis of Hydroperoxy-2, 4-pyrrolidinediones Using Manganese (III)-Catalyzed Aerobic Oxidation, Md (2009)
  • 著者名/発表者名: Aminul Haque, Hiroshi Nishino
  • 学会等名: The Third International Student Conference on Advanced Science and Technology
  • 発表場所: ICAST 2009 Seol, Korea
  • 年月日: 20091211-20091212
• [学会発表] Ewa Womans University, 3-7o Manganese(III) Acetae-Based Intramolecular Cyclization of N-(Oligo-methylene)butanamides (2009)
  • 著者名/発表者名: Yosuke Ito, Hiroshi Nishino, Abstracts
  • 学会等名: The Third International Student Conference on Advanced Science and Technology
  • 発表場所: ICAST 2009 Seol, Korea
  • 年月日: 20091211-20091212
• [学会発表] Manganese(III)-Catalyzed Aerobic Oxidation of 2, 4-Pyrrolidinedione Derivatives, Md (2009)
  • 著者名/発表者名: Aminul Haque, Hiroshi Nishino
  • 学会等名: The Eleventh International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-11)
  • 発表場所: Rihga Royal Hotel Kyoto, Japan
  • 年月日: 20091109-20091113
• [学会発表] Dihydrofurylnaphthalene類の酸化による4H-furo[2, 3-d]naphtha[2, 1-b]- pyran-4-one類の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 川上智之・西野宏
  • 学会等名: 2009年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス
  • 年月日: 20091107-20091108
• [学会発表] Mn(III)に基づく酸化的分子内環化反応を利用したジヒドロイソキノリン類とジヒドロオキサジノン類の選択的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 井上沙弥香・西野宏
  • 学会等名: 2009年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス
  • 年月日: 20091107-20091108
• [学会発表] マロン酸誘導体の酸化的分子内環化反応を利用したキノリン類の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 永島田貴之・西野宏
  • 学会等名: 009年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス
  • 年月日: 20091107-20091108
• [学会発表] 2-プロペニル=2-(2-オキソエチル)-3-オキソブタノエート類の酸化的分子内タンデム環化反応における選択性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 鬼塚睦弥・西野宏
  • 学会等名: 2009年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス(ポスター発表)
  • 年月日: 20091107-20091108
• [学会発表] 2-エテニル-1, 3-シクロアルカンジオン類を用いる酸化的環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 百武孝洋・西野宏
  • 学会等名: 2009年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス
  • 年月日: 20091107-20091108
• [学会発表] N-(オリゴメチレン)ブタンアミド類の酸化的環化反応を利用したマクロアミド類の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 伊藤洋輔・西野
  • 学会等名: 2009年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス
  • 年月日: 20091107-20091108
• [学会発表] 四置換pyrrole類の光環化反応による多官能基化された3H-benz[e]indole類の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 川邉俊行・西野宏
  • 学会等名: 2009年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス
  • 年月日: 20091107-20091108
• [学会発表] Mn(III)を用いた環状1, 3-ジカルボニル化合物の有酸素酸化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 五十嵐光・西野宏
  • 学会等名: 2009年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス
  • 年月日: 20091107-20071108
• [学会発表] ブタンアミド類やアミノエチルマロネート類の酸化的分子内環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 粒崎拓真、永島田貴之、井上沙弥香、菊枝信孝、西野宏
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: さわやかちば県民プラザ
  • 年月日: 20091014-20091016
• [学会発表] Mn(III)に基づく2-(N-アリールアミノ)エチルマロン酸ジエステルの酸化的分子内環化反応。キノリン誘導体の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 永島田貴之・西野
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] Mn(III)に基づく3-オキソブタンアミド類の酸化的分子内環化反応。ジヒドロイソキノリン類とジヒドロオキサジノン類の選択的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 井上沙弥香・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] . Mn(III)に基づくトリカルボニル化合物やテトラカルボニル化合物のタンデム環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 鬼塚睦弥・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] シクロアルカンジオン類を用いるベンゾ[b]フラン類とクリセンジオン誘導体の選択的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 百武孝洋・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] 2PC-050. 2-ペンテン-1, 4-ジオン類を用いるベンゾフラン誘導体の合成および関連反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 桟明美・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] アセトアセトアニリド類の酸化的分子内環化反応を用いたインドリノン類の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 菊枝信孝・西野宏
  • 学会等名: 第46回化学関連支部合同九州大会外国人研究者交流国際シンポジウム
  • 発表場所: 北九州国際会議場イベントホール
  • 年月日: 2009-07-11
• [学会発表] マンガン(III)に基づくクルクミン誘導体の酸化的分子内環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 町田和哉・西野宏
  • 学会等名: 第46回化学関連支部合同九州大会外国人研究者交流国際シンポジウム
  • 発表場所: 北九州国際会議場イベントホール
  • 年月日: 2009-07-11
• [学会発表] Manganese(III)- Catalyzed Hydroperoxidation of Pyrrolidine-2, 4-dione Derivatives, Md (2009)
  • 著者名/発表者名: Aminul Haque, Hiroshi Nishino
  • 学会等名: 第46回化学関連支部合同九州大会外国人研究者交流国際シンポジウム
  • 発表場所: 北九州国際会議場イベントホール
  • 年月日: 2009-07-11
• [学会発表] マンガン(III)により誘起されたマクロ環化反応に関する研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 伊藤洋輔・西野宏
  • 学会等名: 第19回万有福岡シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学医学部百年講堂
  • 年月日: 2009-05-23
• [学会発表] Overseas Exchange Center, Peking University, Beijing, China, Manganese(III)- Mediated Reactions of Aromatic Compounds with 1, 3-Dicarbonyl Species (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhiqi Cong, Hiroshi Nishino, Abstracts
  • 学会等名: The Second International Student Conference on Advanced Science and Technology
  • 発表場所: ICAST 2008 Beijing, China
  • 年月日: 20081222-20081223
• [学会発表] 2H-03.マンガン(III)に基づく酸化的環化反応を利用したクラウンエーテル型化合物の合成と機能性 (2008)
  • 著者名/発表者名: 伊藤洋輔・西野宏
  • 学会等名: 2008年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 長崎大学文教地区キャンパス
  • 年月日: 20081115-20081116
• [学会発表] 2H-06.マロン酸ジエチル誘導体の酸化的分子内環化反応を利用した3, 4-ジヒドロ-2(1H)-キノリノン類の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 粒崎拓真・西野宏
  • 学会等名: 2008年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 長崎大学文教地区キャンパス
  • 年月日: 20081115-20081116
• [学会発表] 2P-50. Mn(III)に基づく環状α-ヒドロキシケトン類のBaeyer-Villiger型酸化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 井邉裕介・西野宏
  • 学会等名: 2008年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 長崎大学文教地区キャンパス
  • 年月日: 20081115-20081116
• [学会発表] P-12. Study of Manganese(III)- Based Tandem Cyclization (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Nishino, Kentaro Asahi, Van-Ha Nguyen, Hiroyasu Yamakawa, Mitsuru Takatsuji, Susumu Wakamiya, Mutsumi Onizuka, Abstracts
  • 学会等名: 第25回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 阿蘇プラザホテル
  • 年月日: 20080908-20080910
• [学会発表] P-14.酸化的ラジカル環化反応を用いる大環状化合物の合成に関する研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 伊藤洋輔・西野宏、Abstracts
  • 学会等名: 第25回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 阿蘇プラザホテル
  • 年月日: 20080908-20080910
• [学会発表] P-15. Study of Manganese(III)- Mediated Oxidation of Aromatic Compounds in the Presence of 1, 3-Dicarbonyl Species (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhiqi Cong, Hiroshi Nishino, Abstracts
  • 学会等名: 第25回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 阿蘇プラザホテル
  • 年月日: 20080908-20080910
• [学会発表] マロン酸エステルを用いたジベンズ[b, f]オキセピン類の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: ジュウ志奇・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学池袋キャンパス
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] 3PB-057酢酸マンガン(III)存在下における1, 1-ジフェニルエテンとテトラケトン類の反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 鬼塚睦弥・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学池袋キャンパス
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] 3PB-058 3-オキソブタンアミド類の酸化的分子内環化反応を用いたジヒドロイソキノリン類とジヒドロオキサジノン類の選択的合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 井上沙弥香・清田基・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学池袋キャンパス
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] 3PB-059 2-(N-アリールアミノ)エチルマロン酸ジエステルの酸化的分子内環化反応を利用したジヒドロキノリンジカルボキシレート類の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 永島田貴之・大木健吾・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学池袋キャンパス
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] 3PB-066 Mn(III)-触媒有酸素酸化反応を用いるトリオキサビシクロ[4. 3. 0]ノネン類の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 西野宏・茂田誠・山川博益
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学池袋キャンパス
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] 3PB-067 Mn(pic)3やPb(OAc)4を用いた2-(2, 2-ジアリールエテニル)-1, 3-シクロヘキサンジオン類の酸化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 百武孝洋・西野宏
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学池袋キャンパス
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] 4_5. 041.酢酸マンガン(III)によるジヒドロフリルナフタレン類の酸化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 川上智之・西野宏
  • 学会等名: 第45回化学関連支部合同九州大会外国人研究者交流国際シンポジウム
  • 発表場所: 北九州国際会議場イベントホール
  • 年月日: 2008-07-05
• [学会発表] 4_5. 049.光環化反応を用いるpyrrole誘導体の3H-benzo[e]indole類への変換 (2008)
  • 著者名/発表者名: 川邉裕介・西野宏
  • 学会等名: 第45回化学関連支部合同九州大会外国人研究者交流国際シンポジウム
  • 発表場所: 北九州国際会議場イベントホール
  • 年月日: 2008-07-05
• [学会発表] 4_5. 054. BF3存在下における2-pent-ene-1, 4-dione類と環状1, 3-ジカルボニル化合物の反応と応用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 桟明美・西野宏
  • 学会等名: 第45回化学関連支部合同九州大会外国人研究者交流国際シンポジウム
  • 発表場所: 北九州国際会議場イベントホール
  • 年月日: 2008-07-05
• [学会発表] P-18.ピペリジンジオン類や不飽和β-ジカルボニル化合物類のマンガン(III)に基づく酸化的環化反応に関する研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 旭健太郎・西野宏
  • 学会等名: 有機合成化学協会九州山口支部第19回若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 火の国ハイツ
  • 年月日: 20071123-20071124
• [学会発表] P-19. (9-キサンテニル)マロネート類の酢酸マンガン(III)による酸化反応に関する研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 从志奇・西野宏
  • 学会等名: 有機合成化学協会九州山口支部第19回若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 火の国ハイツ
  • 年月日: 20071123-20071124
• [備考]
  • URL: http://www.nishino-labo.jp/http://www.gsst.kumamoto-u.ac.jp/kenkyu/index.html#rigaku