超原子価ヨウ素化合物による不斉酸化反応およびその触媒サイクルの構築

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19550050
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 兵庫県立大学
• 研究代表者: 藤田 守文 兵庫県立大学, 大学院・物質理学研究科, 准教授 (00275314)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• キーワード: 反応有機化学 / 超原子価 / 不斉合成 / 酸化 / 乳酸 / 隣接基関与

研究概要

隣接基関与を利用した酸化反応制御によって、位置および立体選択的に多置換テトラヒドロフラン生成物を与える反応系を開発した。安価で入手しやすい乳酸を不斉源とする光学活性超原子価ヨウ素化合物を合成し、テトラヒドロフラン生成反応に用いた。その場合のエナンチオ選択性は不十分であったが、キラル補助基を導入した反応基質を用いるとほぼ単一の立体異性体を得ることができた。

研究成果

• [雑誌論文] Asymmetric cycloetherification based on a chiral auxiliary for 4-acyloxy-1-butene substrates during oxidation with iodosylbenzene via a 1, 3-dioxan-2-yl cation (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Fujita, Y. Ookubo, T. Sugimura
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 1298-1300
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoinduced Cyclization of Acyloxyalkenes Using Iodosylbenzene via 1, 3-Dioxan-2-yl Cation (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Fujita, H. Suzawa, T. Sugimura, T. Okuyama
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 3326-3329
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxygenation vs Iodonio Substitution during the Reactions of Alkenylsilanes with Iodosylbenzene : Participation of the Internal Oxy Group (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Fujita, H. J. Lee, T. Sugimura, T. Okuyama
  • 雑誌名: Chem. Commun. ページ: 1139-1141
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantiodifferentiating Tetrahydrofuranylation of But-3-enyl Carboxylates Using Optically Active Hypervalent Iodine(III) Reagents via a 1, 3-Dioxan-2-yl Cation Intermediate (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Fujita, S. Okuno, H. J. Lee, T. Sugimura, T. Okuyama
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 48 ページ: 8691-8694
  • 査読あり
• [学会発表] 超原子価ヨウ素による酸化反応 : キラル補助基を用いた不斉テトラヒドロフラン化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大久保祐弥・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090000
• [学会発表] 超原子価ヨウ素によるビニル安息香酸の位置および立体選択的ラクトン化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 宮田和志・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090000
• [学会発表] 活性酸素を用いた高選択的酸化反応の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 藤田守文
  • 学会等名: 平成20年度兵庫県立大学研究発表会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いたテトラヒドロフラン生成反応におけるジアステレオ制御 (2008)
  • 著者名/発表者名: 大久保祐弥・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第4回分子情報ダイナミクス研究会
  • 発表場所: 吹田
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 光学活性超原子価ヨウ素を用いた不斉酸化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 宮田和志・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第4回分子情報ダイナミクス研究会
  • 発表場所: 吹田
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 1, 3-ジオキサニルカチオン中間体に起因するテトラヒドロフラン生成反応の立体制御 (2008)
  • 著者名/発表者名: 大久保祐弥・諏沢宏・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第19回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 吹田
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 光学活性超原子価ヨウ素によるスチレンの酸化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 宮田和志・三浦弘貴・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第19回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 吹田
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 超原子価ヨウ素によるアシロキシブテンの酸化反応 : 隣接基効果によるジアステレオ制御 (2008)
  • 著者名/発表者名: 諏沢宏・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 超原子価ヨウ素の求電子付加のエナンチオ面選択性 (2008)
  • 著者名/発表者名: 三浦弘貴・奥野開郎・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 超原子価ヨウ素(III)とアシロキシアルケンとの反応 : 隣接基関与による立体制御 (2007)
  • 著者名/発表者名: 諏沢宏・奥野開郎・藤田守文・杉村高志・奥山格
  • 学会等名: 化学プラットホーム@関西シンポジウム2007
  • 発表場所: 姫路
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 光学活性超原子価ヨウ素(III)化合物によるアシロキシブテンのテトラヒドロフラン化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 藤田守文・奥野開郎・杉村高志・奥山格
  • 学会等名: 第34回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 吹田
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 1, 3-ジオキサニルカチオン中間体を経由する超原子価ヨウ素の求電子反応制御 (2007)
  • 著者名/発表者名: 藤田守文・奥野開郎・李〓鎭・杉村高志・奥山格
  • 学会等名: 第57回有機反応化学討論会
  • 発表場所: 東広島
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 光学活性超原子価ヨウ素を用いたテトラヒドロフラン化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 奥野開郎・李〓鎭・藤田守文・杉村高志・奥山格
  • 学会等名: 第57回有機反応化学討論会
  • 発表場所: 東広島
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いた反応における1, 3-ジオキサニルカチオン中間体の生成と制御 (2007)
  • 著者名/発表者名: 藤田守文・奥野開郎・李〓鎭・杉村高志・奥山格
  • 学会等名: 第3回分子情報ダイナミクス研究会
  • 発表場所: 吹田
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 光学活性超原子価ヨウ素を用いたアシロキシアルケンの酸化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 奥野開郎・李〓鎭・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: モレキュラーキラリティー2007
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] Asymmetric Oxidation of Acyloxyalkenes Leading to Acyloxyfurans using Hypervalent Iodine Reagents (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Fujita, S. Okuno, H. J. Lee, T.Sugimura
  • 学会等名: 19th International Symposium on Chirality
  • 発表場所: San Diego
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Optically Active Peroxides Using Reactions of Naphthalenes with Singlet Oxygen (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Fujita, Y. Akiyama, T. Sugimura
  • 学会等名: 19th International Symposium on Chirality
  • 発表場所: San Diego
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] Stereoselectivity in Addition of Singlet Oxygen to Naphthalenes and Transformation to Optically Active Peroxides (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Fujita, Y. Akiyama, A. Eguchi, S. Hirayama, T. Sugimura, T. Okuyama
  • 学会等名: Post-symposium of ISNA-12 in Himeji on Functional Aromatic Compounds
  • 発表場所: Kamigori
  • 年月日: 20070000
• [図書] Generation of Alkylideneallyl Cation from Alkylidenecyclopropanone Acetals (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Fujita, T. Okuyama
  • 総ページ数: 88-105
  • 出版者: American Chemical Society(In Recent Developments in Carbocation and Onium Ion Chemistry, ed. by K. K. Laali, Chap. 5)
• [図書] Vinyl Iodonium Salts as Precursors to Vinyl Cations (2007)
  • 著者名/発表者名: T. Okuyama, M. Fujita
  • 総ページ数: 68-87
  • 出版者: American Chemical Society(In Recent Developments in Carbocation and Onium Ion Chemistry, ed. By K. K. Laali, Chap. 4)