パイ系剛直骨格の狭い空間を利用した新規立体異性体の設計

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19550054
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 岡山理科大学
• 研究代表者: 豊田 真司 岡山理科大学, 理学部, 教授 (80207646)
• 連携研究者: 岩永 哲夫 岡山理科大学, 理学部, 助教 (40454805) ; 若松 寛 岡山理科大学, 理学部, 准教授 (60271425)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• キーワード: 立体異性体 / パイ系化合物 / 分子設計 / 構造有機化学

研究概要

新しいパイ系化合物として,アントラセンユニットをアセチレンまたはジアセチレンで連結した剛直環骨格をもつ化合物を設計した.この環構造の内側の狭い空間にアルキル置換基を導入し,環骨格と置換基の立体障害に起因する数種類の新規な立体異性体(ジアステレオマー,エナンチオマー)の単離に成功した.分子の構造と動的挙動をX線構造解析,NMRおよびDFT計算により調べた.この分子設計を用いて,立体化学の新しい概念を提案することができた.

研究成果

• [雑誌論文] Chemistry of Anthracene-Acetylene Oligomers XVI. Influence of Conformation of 9, 10-Anthrylene Rotors on Structures and Self-Association Properties of Macrocyclic Arylene-Alkynylene Oligomers (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Miyamoto, T. Iwanaga, S. Toyota
  • 雑誌名: Chem. Lett. 39(3) ページ: 288-290
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemistry of Anthracene-Acetylene Oligomers XIII. Synthesis, Structures, and Spectroscopic Properties of All Possible 1,8-Anthrylene Cyclic Tetramers with Acetylene and Diacetylene Linkers (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Toyota, H. Miyahara, M. Goichi, S. Yamasaki, T. Iwanaga
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 82(8) ページ: 931-945
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemistry of Anthracene-Acetylene Oligomers XII. Enantiopure 1, 8-Anthrylene Dimer with Acetylene Linkers and an Intraannular Alkyl Group (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Toyota, H. Onishi, K. Wakamatsu, T. Iwanaga
  • 雑誌名: Chem. Lett. 38(4) ページ: 350-351
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemistry of Anthracene-Acetylene Oligomers XI. Stereogenic Motif Consisting of Rigid Ring and Intraannular Chains: Isolation and Structures of Stereoisomers of 9-Alkyl-1, 8-anthrylene-butadiynylene Cyclic Dimers (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Toyota, H. Onishi, Y. Kawai, T. Morimoto, H. Miyahara, T. Iwanaga, K. Wakamatsu
  • 雑誌名: Org. Lett. 11(2) ページ: 321-324
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemistry of Anthracene-Acetylene Oligomers X. Synthesis, Structures, and Properties of 1,8-Anthrylene-Alkynylene Cyclic Trimers (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Toyota, H. Miyahara, M. Goichi, K. Wakamatsu, T. Iwanaga
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 81(9) ページ: 1147-1157
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemistry of Anthracene-Acetylene Oligomers VII. Newπ-Conjugated System with Rigid Framework of 1,8-Anthrylene-Ethynylene Cyclic Dimer and its Monoanthraquinone Analogue (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Toyota, M. Kurokawa, M. Araki, K. Nakamura, T. Iwanaga
  • 雑誌名: Org. Lett. 9(18) ページ: 3655-3658
  • 査読あり
• [学会発表] アントラセン―アセチレンオリゴマーの化学:構造の多様化と立体化学 (2009)
  • 著者名/発表者名: 豊田真司
  • 学会等名: 日本化学会西日本大会2009
  • 発表場所: 松山(依頼講演)
  • 年月日: 2009-11-07
• [学会発表] アントラセンを組み込んだm-フェニレンーエチニレン大環状オリゴマーの合成と性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 宮本和明・岩永哲夫・豊田真司
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2009-09-28
• [学会発表] Self-association Behavior of Anthracene-Anthraquinone Cyclic Dimers with Various Side Chains (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Iwanaga, K. Miyamoto, S. Toyota
  • 学会等名: 13th International Symposium on Novel Aromatics
  • 発表場所: Luxembourg
  • 年月日: 2009-07-20
• [学会発表] 内側にアルキル基を持つアントラセン-アセチレン環状二量体の構造と立体化学 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大西宏幸・岩永哲夫・豊田真司
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] 内側アルキル基をもつ1,8-アントラセン-アセチレン環状二量体の合成と立体異性体の単離 (2008)
  • 著者名/発表者名: 豊田真司・大西宏幸・宮本和明・岩永哲夫・田原一邦・奥畑智・戸部義人
  • 学会等名: 第19回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 吹田
  • 年月日: 2008-10-04
• [学会発表] 内側アルキル基をもつ1,8-アントラセン-アセチレン環状二量体の合成と立体異性体の単離 (2008)
  • 著者名/発表者名: 大西宏幸・川合良浩・森本高彰・豊田真司・岩永哲夫
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-27
• [図書] Product Class 19: Naphthalenes, Anthracenes, 9H-Fluorenes, and Other Acenes, Science of Synthesis Vol 45b(ed. J. S. Siegel, Y. Tobe.) (2010)
  • 著者名/発表者名: S. Toyota, T. Iwanaga
  • 総ページ数: 745-854
  • 出版者: George Thieme Verlag KG
• [備考] 受賞BCSJ賞,S. Toyota, H. Miyahara, M. Goichi, S. Yamasaki, T. Iwanaga, 2009年8月