ルテニウム錯体と酸触媒の協同効果を利用した置換フェノール類の分子変換反応

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19550101
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 東京農工大学
• 研究代表者: 平野 雅文 東京農工大学, 大学院・共生科学技術研究院, 准教授 (70251585)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• キーワード: 炭素-水素結合の活性化 / ルテニウム / 酸 / フェノール誘導体 / 反応機構

研究概要

置換フェノキソ基を持つ一連のルテニウム(II)錯体RuCp(OAr)(PPh_3)_2 を新規に合成した。2-アリルフェノキソ基を持つ錯体RuCp(OC_6H_4CH_2CH=CH_2)(PPh_3)_2では、触媒量のブレンステッド酸により、炭素-水素結合が切断され、πアリル錯体RuCp[n^3-C_3H_4(C_6H_4OH-2)](PPh_3)が定量的に生成した。この反応は、酸素の孤立電子対およびベンジル位の水素とブレンステッド酸が水素結合をした酸会合体を経由し、協奏的な炭素-水素結合が切断される新規な結合切断機構により進行していることを熱力学及び動力学的研究により解明した。

研究成果

• [雑誌論文] (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Hirano, I. B. Izhab, N. Kurata, K. Koizumi, N. Komine, S. Komiya
  • 雑誌名: Dalton Trans ページ: 3270-3279
  • 査読あり
• [雑誌論文] Acid-Promoted Hydrogen Migration in (2-Allylphenoxo)ruthenium(II) To Form an η^3-Allyl Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Hirano, T. Kuga, M. Kitamura, S. Kanaya, N. Komine, and S. Komiya
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 3635-3638
  • 査読あり
• [雑誌論文] Carbon-Hydrogen Bond Cleavage Reactions of ortho-Substituted Phenols by Ruthenium (II) Complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Hirano, H. Sato, N. Kurata, N. Komine, and S. Komiya
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 2005-2016
  • 査読あり
• [学会発表] 酸によって促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体からのη^3-アリル錯体への変換反応機構 (2008)
  • 著者名/発表者名: 久我、小峰、平野、小宮
  • 学会等名: 第55回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 東大阪
  • 年月日: 2008-09-29
• [学会発表] Acid Promoted Hydrogen Migration in 2-Allylphenoxoruthenium(II) to Form an η^3-Allyl Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: 久我、小峰、平野、小宮
  • 学会等名: 第23回有機金属化学国際会議
  • 発表場所: フランス、レンヌ
  • 年月日: 2008-07-17
• [学会発表] 酸により促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体の炭素-水素結合の切断反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 久我、小峰、平野、小宮
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2007-09-26
• [学会発表] 酸により促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体の炭素-水素結合の切断反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 久我、小峰、平野、小宮
  • 学会等名: 第88日本化学会春季年会
  • 発表場所: 池袋
  • 年月日: 2007-03-27
• [備考] 学会発表(2)のフランスにおける国際会議においてRecognition of innovative work in thefield of Organometallics としてポスター賞を受賞