トリクロロシラン還元の新展開を目指した活性化剤の開発とその利用

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19550109
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 長崎大学
• 研究代表者: 尾野村 治 長崎大学, 大学院・医歯薬学総合研究科, 教授 (60304961)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• キーワード: 不斉合成 / 不斉還元 / 有機触媒 / アルコール / アミン / 活性化剤

研究概要

トリクロロシランは太陽電池や半導体に使用される高純度シリコンの原料として入手容易である。これを用いてケトンやイミンを不斉還元し、医薬品等の中間体として有用な光学活性アルコールやアミンを合成するためにはトリクロロシランを効率的に活性化する触媒が必要である。本研究課題では、L-プロリンからケトンやイミンの高効率不斉還元に適した有機触媒を開発することに成功した。その結果、有用なこれら光学活性化合物を環境に調和した反応によって得られるようになった。

研究成果

• [雑誌論文] Efficient oxidation of 1,2-diols into □-hydroxyketones catalyzed by organotin compound (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Maki, S. Iikawa, G. Mogami, H. Harasawa, Y. Matsumura, and O. Onomura
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic monoalkylation of 1,2-diols (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Maki, N. Ushijima, Y. Matsumura and O. Onomura
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 1466-1468
  • 査読あり
• [雑誌論文] Memory of Chirality in the Electrochemical Oxidation of N-o-Phenylbenzoylated Prolinols (2009)
  • 著者名/発表者名: G. N. Wanyoike, Y. Matsumura, and O. Onomura
  • 雑誌名: Heterocycles (Daly追悼号) (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ring Contraction of α, β-Unsaturated CyclicAmines with cis-Dihydroxylation at theα, β-Position (2009)
  • 著者名/発表者名: S. S. Libendi, Y. Demizu, Y. Matsumura, and O. Onomura
  • 雑誌名: Heterocycles(福本祝賀号) 77 ページ: 311-321
  • 査読あり
• [雑誌論文] Convenient synthesis of enantiomerically pure bicyclic proline and its N-oxyl derivatives (2008)
  • 著者名/発表者名: Yosuke Demizu, Hirofumi Shiigi, Hiroyuki Mori, Kazuya Matsumoto and Osamu Onomura
  • 雑誌名: Tetrahedron : Asymmetry 19 ページ: 2659-2665
  • 査読あり
• [雑誌論文] D. Minato, Y. Nagasue, Y. Demizu, and O. Onomura (2008)
  • 著者名/発表者名: Effecient Kinetic Resolution of racemic-Aminoaldehydes by Oxidation with NIS
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 9458-9461
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective Protection of Sugars Catalyzed by Dimethyltin Dichloride (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Demizu, Y. Kubo, H. Miyoshi, T. Maki, Y. Matsumura, N. Moriyama, and O. Onomura
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 5075-5077
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative C-C bond cleavage of N-alkoxycarbonylated cyclic amines by sodium nitrite in trifluoroacetic acid (2008)
  • 著者名/発表者名: O. Onomura, A. Moriyama, K. Fukae, Y. Yamamoto, T. Maki, Y. Matsumura, and Y. Demizu
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 6728-6731
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric reductions of [m] ferrocenophanones (2008)
  • 著者名/発表者名: R. Sebesta, M. Meciarova, E. Molnar, J. Czismadiova, P. Fodran, O. Onomura, and-. Toma, J
  • 雑誌名: Organomet. Chem. 693 ページ: 3131-3134
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective introduction of electrophiles into piperidine derivatives at the 4-position (2008)
  • 著者名/発表者名: O. Onomura, N. Fujimura, T. Oda, Y. Matsumura, and Y. Demizu
  • 雑誌名: Heterocycles(野依祝賀号) 76 ページ: 177-182
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral azabicyclo-N-oxyls mediated enantioselective electrooxidation of secalcohols (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Shiigi, H. Mori, T. Tanaka, Y. Demizu and O. Onomura
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 5247-5251
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diastereoselective arylation of L-proline derivatives at the 5-position (2008)
  • 著者名/発表者名: O. Onomura, P. G. Kirira, T. Tanaka, S. Tsukada, Y. Matsumura, Y. Demizu
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 7498-7503
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric electrochemical oxidation of 1,2-diols, aminoalcohols, and aminoaldehydes in the presence of chiral copper catalyst (2008)
  • 著者名/発表者名: D. Minato, H. Arimoto, Y. Nagasue, Y. Demizu, and Osamu Onomura
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 6675-6683
  • 査読あり
• [雑誌論文] High regioselectivity in electrochemical α-methoxylation of N-protected cyclic amines (2008)
  • 著者名/発表者名: S. S. Libendi, Y. Demizu, Y.Matsumura, and O. Onomura
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 3935-3942
  • 査読あり
• [雑誌論文] Non-enzymatic kinetic resolution of 3-hydroxyalkanamides with chiral copper catalyst (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Demizu, Y. Kubo, Y. Matsumura, and O. Onomura
  • 雑誌名: Synlett ページ: 433-437
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient oxidation of alcohols electrochemically mediated by azabicyclo-Noxyls (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Demizu, H. Shiigi, T. Oda, Y. Matsumura and O. Onomura
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 48-52
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric tosylation of racemic 2-hydroxyalkanamides with chiral copper catalyst (2007)
  • 著者名/発表者名: O. Onomura, M. Mitsuda, M. T. T. Nguyen, and Y. Demizu
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 48 ページ: 9080-9084
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric oxidation of 1,2-diols using N-bromosuccinimide in the presence of chiral copper catalyst (2007)
  • 著者名/発表者名: O. Onomura, H. Arimoto, Y. Matsumura, and Y. Demizu
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 48 ページ: 8668-8672
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper complex catalyzed asymmetric monosulfonylation of meso-vic-diols (2007)
  • 著者名/発表者名: Y. Demizu, K. Matsumoto, O. Onomura, and Y. Matsumura
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 48 ページ: 7605-7609
  • 査読あり
• [雑誌論文] トリクロロシランの触媒的活性化法の開発と還元反応への応用 (2007)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治、岩崎史哲
  • 雑誌名: ファインケミカル 36(9) ページ: 37-43
• [雑誌論文] Direct Electrochemical α-Cyanation of N-Protected Cyclic Amines
  • 著者名/発表者名: S. S. Libendi, Y. Demizu, and O. Onomura
  • 雑誌名: Org. & Biomol. Chem. 7 ページ: 351-356
  • 査読あり
• [学会発表] Preparation of chiral quaternary cyclic aminoacids using anodic deallylation (2009)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 電気化学会第76回大会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-31
• [学会発表] トリクロロシランの新規活性化剤の開発とイミンの不斉還元 (2008)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 第24回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2008-12-08
• [学会発表] トリクロロシランによるイミンのシス選択的還元と速度論的光学分割 (2008)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 第25回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 延岡
  • 年月日: 2008-12-06
• [学会発表] The 9th International Symposium on Organic Reactions (2008)
  • 著者名/発表者名: Osamu Onomura、Catalytic Activation of Trichlorosilane with Organocatalysts
  • 発表場所: 台湾、嘉義(招待講演)
  • 年月日: 2008-11-22
• [学会発表] L-プロリン5位への立体選択的求核剤導入法の開拓 (2008)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 福山
  • 年月日: 2008-11-22
• [学会発表] 有機触媒によるトリクロロシランの触媒的活性化 (2008)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 2008年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 長崎(依頼講演)
  • 年月日: 2008-11-16
• [学会発表] L-プロリン5位へのジアステレオ選択的アリール基導入とトリクロロシラン類のキラル活性化剤合成への利用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 第37回複素環化学討論会
  • 発表場所: 長野
  • 年月日: 2008-10-19
• [学会発表] 不斉酸化を目指したジオール類の分子認識(招待講演) (2008)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 第32回有機電子移動化学討論会
  • 発表場所: 東大阪
  • 年月日: 2008-06-27
• [学会発表] 環状アミン類の電極酸化を基盤とする精密有機合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 電気化学会第75回大会
  • 発表場所: 甲府(特別講演).
  • 年月日: 2008-03-31
• [学会発表] 簡単にできる不斉合成-ジオール類の分子変換(依頼講演) (2008)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 薬学研究フォーラムin東京2008-九州からの情報発信
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-14
• [学会発表] 光学活性C2対称ピロリジン誘導体の合成とその有機触媒としての利用 (2007)
  • 著者名/発表者名: 尾野村治
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2007サマーシンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2007-08-02
• [図書] The Chemistry of Hydroxylamines, Oximes and Hydroxamic Acids Chapter 11. Electrochemistry of hydroxylamines, oximes and hydroxamic acids(John Wiley & Sons) (2008)
  • 著者名/発表者名: O. Onomura
  • 総ページ数: 499-514
  • 出版者: Edited by Zvi Rappoport and Joel F. Liebman、Patai
• [産業財産権] 含窒素レドックス触媒 (2008)
  • 発明者名: 松村功啓、出水庸介、尾野村治
  • 権利者名: 長崎大学
  • 産業財産権番号: 特許PCT/JP2008/056164
  • 出願年月日: 2008-03-28
  • 外国
• [産業財産権] 脂肪族ジカルボン酸化合物の製造方法 (2008)
  • 発明者名: 尾野村治、出水庸介、岩崎史哲
  • 権利者名: 長崎大学&(株)トクヤマ
  • 産業財産権番号: 特許特願2008-025594
  • 出願年月日: 2008-02-05
• [産業財産権] 光学活性アミノ酸エステル誘導体、及び光学活性アミノアセタール誘導体の製造方法 (2008)
  • 発明者名: 尾野村治、出水庸介、山本博将
  • 権利者名: 長崎大学&(株)トクヤマ
  • 産業財産権番号: 特許特願2008-072911
  • 出願年月日: 2008-03-21
• [産業財産権] α, α-ジ置換環状含窒素化合物の製造方法 (2007)
  • 発明者名: 松村功啓、出水庸介、尾野村治
  • 権利者名: 長崎大学
  • 産業財産権番号: 特許特願2007-084895
  • 出願年月日: 2007-03-28
• [産業財産権] 光学活性プロリンエステル誘導体およびN-ホルミル光学活性プロリン誘導体の製造方法 (2007)
  • 発明者名: 尾野村治、岩崎史哲
  • 権利者名: 長崎大学&(株)トクヤマ
  • 産業財産権番号: 特許特願2007-205118
  • 出願年月日: 2007-08-07