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マクロモノマー法は枝成分となるマクロモノマーが前もって特性化されてため、幹成分となるコモノマーとの共重合により幹/枝組成を制御可能であるという点で、構造、組成の明確な、いわゆる"tailor-made"なグラフトポリマーを合成する際のビルディングブロックとして有用であり、多くの研究例がある。しかしながら、これまで分岐高分子の形態に関する研究は専ら、柔軟な高分子鎖からなるものに限られてきた。本研究では、ポリヘキシルイソシアナート(PHIC)棒状マクロモノマーに着目し、その合成、(共)重合反応性、得られる分岐高分子の溶液論的性質について詳細な研究を行い、以下のような知見を得た。
1. チタンアルコキシド錯体を開始剤に用いることによって、構造がよく定義された末端にビニルベンジル基およびメタクリレート基を有するマクロモノマーを合成できることが分かった。また、停止法条件を詳細に検討することによって、末端に官能基を導入する方法を確立した。
2. 棒状マクロモノマーの重合性は媒体によって著しく変化し、重合条件によっては高重合度の櫛形高分子が合成できることを明らかにした。
3. 棒状側鎖を有する櫛形分岐高分子は、溶液中で剛直な半屈曲性高分子として振舞うこと、主鎖の剛直性は側鎖重合度の一乗で増加すること、同じ長さを持つ柔軟な側鎖からなる櫛形高分子よりも剛直になることを、静的光散乱、極限粘度、動的光散乱、SAXSおよびAFM測定を行うことによって明らかにした。
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