高選択性糖供与体の反応メカニズム解析

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19590032
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 独立行政法人理化学研究所
• 研究代表者: 眞鍋 史乃 独立行政法人理化学研究所, 伊藤細胞制御化学研究室, 専任研究員 (60300901)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• キーワード: 糖化学 / グリコシル化反応 / 反応中間体 / 低温NMR / 計算化学 / endo開裂

研究概要

グリコシル化反応のメカニズムを調べることを目的として、グリコシル化反応中間体の分光学的観測を行い、α-グリコシル化スルホニウムイオンの観測に初めて成功するとともに、α-グリコシルスルホニウムイオンがβ-グリコシルスルホニウムイオンよりも反応性が高いことを明らかにした。また、2,3-オキサゾリジノン骨格を持つ糖構造が、酸性条件においてendo開裂を経て、容易にβ体からα体へと異性化することも見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Low Barrier Pathway for Endo-cleavage Induced Anomerization of Oxazolidinone (2009)
  • 著者名/発表者名: Hiroko Satoh, Jurg Hutter, Hans-Peter Luthi, Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Yukishige Ito
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. ページ: 1127-1131
  • 査読あり
• [雑誌論文] α- and β-Glycosyl Sulfonium Ions; Generation and Reactivity (2009)
  • 著者名/発表者名: Toshiki Nokami, Akito Shibuya, Shino Manabe, Yukishige Ito, and Jun-ichi Yoshida
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 15 ページ: 2252-2255
  • 査読あり
• [雑誌論文] Evidence for Endocyclic Cleavage of Conformationally Restricted Glycopyranosides (2009)
  • 著者名/発表者名: Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Hiroyuki Koshino, Yukishige Ito
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. (in press) ページ: 0
  • 査読あり
• [雑誌論文] Significant Solvent Effect in Anomerization Reaction of Pyranosides (2009)
  • 著者名/発表者名: Shino Manabe, Yukishige Ito
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. (in press) ページ: 0
  • 査読あり
• [雑誌論文] Phenyl N-benzyl-2-amino-6-O-benzyl 2,3-N, O-carbonyl-2-deoxy 1-thia-β-D-glycoside (2008)
  • 著者名/発表者名: Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Yukishige Ito
  • 雑誌名: Acta Crysta Sect E. 64 ページ: o1868
  • 査読あり
• [雑誌論文] Optimizing Glycosylation Reaction Selectivities by Protecting Group Manipulation (2008)
  • 著者名/発表者名: Shino Manabe, Yukishige Ito
  • 雑誌名: Curr. Bioactive. Comp. 4 ページ: 258-281
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1,2 cis-選択的アミノ酸糖供与体の開発と抗ピロリ菌糖鎖の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成
  • 雑誌名: Trend. Glycosci. Glycotech. 20 ページ: 187-202
  • 査読あり
• [雑誌論文] S-Phenyl 2,3-O Carbonyl 4,6-O-benzylidene 1-thio-α-D-mannopyranoside (2007)
  • 著者名/発表者名: Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Yukishige Ito
  • 雑誌名: Acta Crysta Sect E. 63 ページ: o3028
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Synthesis of a Natural Oligosaccharide Antibiotic Helicobacter pylori (2007)
  • 著者名/発表者名: Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Yukishige Ito
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 72 ページ: 6107-6115
  • 査読あり
• [学会発表] グリコシルスルホニウムイオンの立体化学と反応性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 野崎裕貴、渋谷章人、中堤貴之、野上敏材、眞鍋史乃、伊藤幸成、吉田潤一
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-30
• [学会発表] テトラヒドロピラン環のエンド開裂の証拠 (2009)
  • 著者名/発表者名: 眞鍋史乃、石井一之、橋爪大輔、越野広雪、伊藤幸成
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-30
• [学会発表] 電解グリコシルトリフラートを用いたグリコシルスルホニウムイオンの発生と反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 野崎裕貴、渋谷章人、中堤貴之、野上敏材、眞鍋史乃、伊藤幸成、吉田潤一
  • 学会等名: 電気化学会76回大会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-30
• [学会発表] Quantum Mechanical Study of Endo Cleavage Pathways in Anomerization of Glycosides (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroko Satoh, Jurg Hutter, Hans-Peter Luthi, Shino Manabe
  • 学会等名: Theory and Applications of Computational Chemistry (TACC)
  • 発表場所: Shanghai
  • 年月日: 20080923-27
• [学会発表] Quantum Mechanical Study of Endo Cleavage Pathways in Anomerization of Glycosides (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroko Satoh, Hans-Peter Luthi, Jurg Hutter, Shino Manabe
  • 学会等名: 国際理論化学会議 WATOC
  • 発表場所: Sydney
  • 年月日: 20080914-19
• [学会発表] 電気化学的手法によるグリコシルトリフラートの発生とグリコシルスルホニウムイオンへの変換 (2008)
  • 著者名/発表者名: 野上敏材、渋谷章人、眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成、菅誠治、吉田潤一
  • 学会等名: 第28回日本糖質学会
  • 発表場所: 筑波
  • 年月日: 20080800
• [学会発表] 有機電気化学的手法を用いたアミノ糖からのグリコシルトリフラートの発生 (2008)
  • 著者名/発表者名: 野上敏材、渋谷章人、眞鍋史乃、伊藤幸成、菅誠治、吉田潤一
  • 学会等名: 有機電子移動化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 20080626-27
• [学会発表] 有機電気化学的手法によるチオグリコシドのグリコシルトリフラートへの変換 (2008)
  • 著者名/発表者名: 野上敏材、渋谷章人、眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成、菅誠治、吉田潤一
  • 学会等名: 75回電気化学会年会
  • 発表場所: 山梨
  • 年月日: 20080329-31
• [学会発表] Endo-cleavage of glycopyranosides (2008)
  • 著者名/発表者名: Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Hiroyuki Koshino, Daisuke Hashizume, Yukishige Ito
  • 学会等名: 第1回理研国際糖鎖シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-12-05
• [学会発表] グリコシル化反応理解に向けたグリコシルスルホニウムイオン創成と反応性の検討 (2008)
  • 著者名/発表者名: 眞鍋史乃、野上敏材、渋谷章人、菅誠治、吉田潤一、伊藤幸成
  • 学会等名: 日本薬学会第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2008-11-05
• [学会発表] 電気化学的手法によるアミノ糖グリコシルトリフラートの発生 (2008)
  • 著者名/発表者名: 渋谷章人、野上敏材、眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成、菅誠治、吉田潤一
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] 2,3-transカーバメート基を持つ糖構造のendo-cleavage 反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 眞鍋史乃、伊藤幸成
  • 学会等名: 日本薬学会、日本薬学会第128回年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] trans -オキサゾリジノンを持つ糖構造の特異な反応性 (2007)
  • 著者名/発表者名: 眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成
  • 学会等名: 日本薬学会第33回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 2007-11-06
• [学会発表] Novel Glycosyl Donors for 1,2-cis Glycosylation of Amino Sugars and Synthesis of Anti-Helicobacter pylori Oligosaccharide (2007)
  • 著者名/発表者名: Shino Manabe
  • 学会等名: 第4回日中若手のための有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 成田
  • 年月日: 2007-09-25
• [学会発表] 配座規定による糖供与体反応性の変化 (2007)
  • 著者名/発表者名: 眞鍋史乃、石井一之、橋爪大輔、伊藤幸成
  • 学会等名: 第91回有機合成化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2007-06-13