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2008 年度 実績報告書

金属内包フラーレンの可逆付加反応系の構築と応用

研究課題

研究課題/領域番号 19750027
研究機関東京学芸大学

研究代表者

前田 優  東京学芸大学, 教育学部, 准教授 (10345324)

キーワードフラーレン / 金属内包フラーレン / 可逆付加反応 / 付加反応
研究概要

金属内包フラーレンは、『球面の内側に金属原子を取り込んだ特異な構造』のみならず、金属原子から炭素ケージへの電子移動に基づいた空フラーレンとは異なる特異な電子的特性を持つ。金属内包フラーレンの新奇な特性を活用した材料科学等の応用研究へと展開するためには、精密有機合成に基づいた金属内包フラーレン機能化法の開拓は急務の課題である。フラーレンの可逆付加反応は、機能化のスイッチング制御や、本反応系を保護基として利用した付加位置の制御法など、付加反応-逆反応を鍵とする様々な応用展開が期待できる大変興味深い反応系である。金属内包フラーレンは、内包金属やフラーレンケージの組み合わせによって、多様に合成できるがその多くはC_<60>とは異なる対称性を有しており、分子変換の際に多くの位置異性体が生成してくると予想される。従って、位置選択的な分子変換法の開発が必要となる。本研究では、ジエンの環化付加反応を中心に金属内包フラーレンの位置選択的な可逆反応の開拓を行つた。具体的には、種々の金属内包フラーレンの大量合成を行い、反応機構の検証および付加体の安定性の向上を目的としてペンタメチルシクロペンタジエン(CP*)との反応モデルとして、電子供与基や電子吸引基を導入することにより、化学反応性・位置選択性の制御を検討した。CPに比べて高いHOMO準位を持つCP*はLa@C_<82>と高い反応性を示し、位置選択的に付加体を高収率で生成した。さらにレトロ反応について検討したところLa@C_<82>(CP*)はLa@C_<82>(CP)に比べ高い安定性を有することがわかった。これらの誘導体に適用するための共有結合型の付加反応についても検討した。

  • 研究成果

    (29件)

すべて 2009 2008

すべて 雑誌論文 (13件) (うち査読あり 12件) 学会発表 (16件)

  • [雑誌論文] Isolation and Characterization of Carbene Derivatives of La@C82(Cs)2008

    • 著者名/発表者名
      T. Akasaka, T. Kono, Y. Matsunaga, T. Wakahara, T. Nakahodo, M. O. Ishitsuka, Y. Maeda, T. Tsuchiya, T. Kato, M. T. H. Liu, N. Mizorogi, Z. Slanina, S. Nagase
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A 112

      ページ: 1294-1297

  • [雑誌論文] Radical Coupling Reaction of Paramagnetic Endohedral Metallofullerene La@C822008

    • 著者名/発表者名
      Y. Takano, A. Yomogida, H. Nikawa, M. Yamada, T. Wakahara, T. Tsuchiya, M. O. Ishitsuka, Y. Maeda, T. Akasaka, T. Kato, Z. Slanina, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 130

      ページ: 16224-16230

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chemical Understanding of a Non-IPR Metallofullerene : Stabilization of Encaged Metals on Fused-Pentagon Bonds in La2@C722008

    • 著者名/発表者名
      X. Lu, H. Nikawa, T. Nakahodo, T. Tsuchiya, M. O. Ishitsuka, Y. Maeda, T. Akasaka, M. Told, H. Sawa, Z. Slanina, N. Mizorogi, S
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 130

      ページ: 9129-9136

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Addition of Adamantylidene to La2@C78 Isolation and Single-Crystal X-ray Structural Determination of the Monoadducts2008

    • 著者名/発表者名
      B. Cao, H. Nikawa, T. Nakahodo, T. Tsuchiya, Y. Maeda, T. Akasaka, H. Sawa, Z. Slanina, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 雑誌名

      Am. Chem. Soc 130

      ページ: 983-989

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Metal Atoms Collinear with the Spiro Carbon of 6,6-Open Adducts, M2@C80(Ad)(M)La and Ce, Ad)Adamantylidene)2008

    • 著者名/発表者名
      M., Yamada, C. Someya, T. Wakahara, T. Tsuchiya, Y. Maeda, T. Akasaka, K. Yoza, E. Horn, M. T. H. Liu, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 130

      ページ: 1171-1176

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Does Gd@C82 Have an Anomalous Endohedral Structure? Synthesis and Single Crystal X-ray Structure of the Carbene Adduct2008

    • 著者名/発表者名
      T. Akasaka, T. Kono, Y. Takematsu, H. Nikawa, T. Nakahodo, T. Wakahara, M. 0. Ishitsuka, T. Tsuchiya, Y. Maeda, M. T. H. Liu, K. Yoza, T. Kato, K. Yamamoto, N. Mizorogi, Z. Slanina, S. Nagase Slanina, Shigeru Nagase
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 130

      ページ: 12840-12841

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nanorods of Endohedral Metallofullerene Derivative2008

    • 著者名/発表者名
      T. Tsuchiya, R. Kumashiro, K. Tanigaki, Y. Matsunaga, M. O. Ishitsuka, T. Wakahara, Y. Maeda, Y. Takano, M. Aoyagi, T. Akasaka, M. T. H. Liu, T. Kato, K. Suenaga, J. S. Jeong, S. Iijima, F. Kimura, T. Kimura, S. Nagase
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 130

      ページ: 450-451

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bis-Carbene Adducts of Non-IPR La2@C72 : Localization of HighReactivity around Fused Pentagons and Electrochemical Properties2008

    • 著者名/発表者名
      X. Lu, H. Nikawa, T. Tsuchiya, Y. Maeda, M. O. Ishitsuka, T. Akasaka, M. Toki, H. Sawa, Z. Slanina, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int, Ed 47

      ページ: 8642-8645

    • 査読あり
  • [雑誌論文] [2+1] Cycloaddition of Nitrene onto C60 Revisited : Interconversion between an Aziridinofullerene and an Azafulleroid2008

    • 著者名/発表者名
      T. Nakahodo, M. Okada, H. Morita, T. Yoshimura, M. O. Ishitsuka, T. Tsuchiya, Y. Maeda, H. Fujihara, T. Akasaka, X. Gao, S. Nagase
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed 47

      ページ: 1298-1300

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Observation of 13C NMR Chemical Shifts of Metal Carbides Encapsulated in Fullerenes : Sc2C2@C82, Sc2C2@C84, and Sc3C2@C802008

    • 著者名/発表者名
      Y. Yamazaki, K. Nakajima, T. Wakahara, T. Tsuchiya, M. O. Ishitsuka, Y. Maeda, T. Akasaka, M. Waelchili, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed 47

      ページ: 7905-7908

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Location of the metal atoms in Ce2@C78 and its bis-silylated derivative2008

    • 著者名/発表者名
      M. Yamada, T. Wakahara, T. Tsuchiya, Y. Maeda, M. Kako, T. Akasaka, K. Yoza, E. Horn, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 雑誌名

      ChemComm

      ページ: 558-560

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Spectroscopic and Theoretical Study of Endohedral Dimetallofullerene Having a Non-IPR Fullerene Cage : Ce2@C722008

    • 著者名/発表者名
      M. Yamada, T. Wakahara, T. Tsuchiya, Y. Maeda, T. Akasaka, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A 112

      ページ: 7627-7631

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of selenylfullerene with selenium-containing dibenzo[b, g]cyclooctane moiety2008

    • 著者名/発表者名
      T. Nakahodo, K. Takahashi, M. O. Ishitsuka, T. Tsuchiya, Y. Maeda, H. Fujihara, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 49

      ページ: 2302-2305

    • 査読あり
  • [学会発表] 2つの異なる置換基によるLa@C_<82>の化学修飾のおける位置選択性2009

    • 著者名/発表者名
      佐藤悟・前田優・稲田浩二・山田道夫・土屋敬広・石塚みどり・長谷川正・赤阪健・加藤立久・溝呂木直美・Zdenek, Slanina・永瀬茂
    • 学会等名
      日本化学会第89回春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス, 船橋
    • 年月日
      20090327-30
  • [学会発表] 常磁性金属内包フラーレンLa@C_<82>におけるラジカルカップリング反応2009

    • 著者名/発表者名
      高野勇太・蓬田知行・二川秀史・若原孝次・土屋敬広・石塚みどり・前田優・赤阪健・加藤立久・スラニナズデネク・溝呂木直美・永瀬茂
    • 学会等名
      日本化学会第89回春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス, 船橋
    • 年月日
      20090327-30
  • [学会発表] Synthesis and Characterization of Sc@C_<82> Derivatives2009

    • 著者名/発表者名
      M. Hachiya, Y. Yamazaki, M. O Ishitusuka, T. Tsuchiya, Y Maeda, T. Akasaka, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 学会等名
      プレ戦略イニシアティブ「機能分子創成研究拠点」シンポジウム
    • 発表場所
      つくば国際会議場, つくば
    • 年月日
      20090316-17
  • [学会発表] Unconventional Bingel adducts of the open-shell metallofullerene La@C_<82>2009

    • 著者名/発表者名
      L. Feng, T. Tsuchiya, T. Wakahara, T. Nakahodo, Q. Piao, Y. Maeda, T. Akasaka, T. Kato, K. Yoza, E. Horn, N. Mizoxogi, S. Nagase
    • 学会等名
      プレ戦略イニシアティブ「機能分子創成研究拠点」シンポジウム
    • 発表場所
      つくば国際会議場, つくば
    • 年月日
      20090316-17
  • [学会発表] Reversible Addition Reaction of Endohedral Metallofullerene La@C_<82>2009

    • 著者名/発表者名
      S. Sato, Y. Maeda, K. Inada, H. Ni kawa, M. Yamada, N. Mizorogi, T. Hasegawa, T. Tsuchiya, T. Akasaka, T. Kato, Z. Slanina, S. Nagase
    • 学会等名
      プレ戦略イニシアティブ「機能分子創成研究拠点」シンポジウム
    • 発表場所
      つくば国際会議場, つくば
    • 年月日
      20090316-17
  • [学会発表] Reversible Addition Reaction of Endohedral Metallofullerene La@Cs22009

    • 著者名/発表者名
      S. Sato, Y. Maeda, K. Inada, H. Nikawa, M. Yamada, N. Mizorc T. Hasegawa, T. Tsuchiya, T. Akasaka, T. Kato, Z. Slanina, S. Nagase
    • 学会等名
      The 2^<nd> International Symposium on Interdisciplinary Material Science(ISIMS-2009)
    • 発表場所
      EPOCHAL TSUKUBA, Tsukuba, Japan
    • 年月日
      20090309-10
  • [学会発表] Radical Coupling Reaction of Paramagnetic Endohedral Metallofullerene La@C_<82>2009

    • 著者名/発表者名
      Y. Takano, A. Yomogida, H. Nikawa, T. Wakahara, T. Tsuchiya, M. O. Ishitsuka, Y. Maeda, T. Akasaka, T. Kato, Z. Slanina, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 学会等名
      The 2^<nd> International Symposium on Interdisciplinary Material Science(ISIMS-2009)
    • 発表場所
      EPOCHAL TSUKUBA, Tsukuba, Japan
    • 年月日
      20090309-10
  • [学会発表] Reversible Addition Reaction of Endohedral Metallofullerene La@C_822008

    • 著者名/発表者名
      S. Sato, Y. Maeda, K. Inada, M. Yamada, T. Tsuchiya, M. O. Ishitsuka, T. Hasegawa,. T. Akasaka, T. Kato, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 学会等名
      PRiME 2008(Pacific Rim Meeting, 214th ECS Meeting)
    • 発表場所
      Hilton Hawaiian Village, Honolulu, USA
    • 年月日
      20081012-17
  • [学会発表] 常磁性金属内包フラーレンLa@C_<82>におけるラジヵルカップリング反応2008

    • 著者名/発表者名
      高野勇太・蓬田知行.二川秀史・若原孝次・土屋敬広・生沼みどり・前田優・赤阪健・加藤立久・Zdenek Slanina・溝呂木直美・永瀬茂
    • 学会等名
      第19回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学コンベンションセンター, 吹田市
    • 年月日
      20081003-05
  • [学会発表] 金属内包フラーレンLa@C82の可逆反応2008

    • 著者名/発表者名
      佐藤悟・前田優・稲田浩司・山田道夫・土屋敬広・生沼みどり・長谷川正・赤阪健・加藤立久・溝呂木直美・Zdenek Slanina・永瀬茂
    • 学会等名
      第19回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学コンベンションセンター, 吹田市
    • 年月日
      20081003-05
  • [学会発表] 金属内包フラーレンLa@C_<82>の可逆付加反応2008

    • 著者名/発表者名
      佐藤悟・前田優・稲田浩司・山田道夫・土屋敬広・生沼みどり・長谷川正・赤阪健・加藤立久・溝呂木直美・永瀬茂
    • 学会等名
      第2回日本化学会関東支部大会
    • 発表場所
      群馬大学桐生キャンパス, 桐生市
    • 年月日
      20080918-19
  • [学会発表] Sc@C_<82>とその誘導体の合成と物性解明2008

    • 著者名/発表者名
      蜂屋誠・山崎裕子・土屋敬広・前田優・赤阪健・溝呂木直美・永瀬茂
    • 学会等名
      第2回日本化学会関東支部大会
    • 発表場所
      群馬大学桐生キャンパス, 桐生市
    • 年月日
      20080918-19
  • [学会発表] Reversible and Regioselective Reaction of La@C_82 with 1, 2, 3, 4, 5-Pentamethylcyclopentadiene2008

    • 著者名/発表者名
      S. Sato, Y. Maeda, K. Inada, M. Yamada, T. Tsuchiya, M. O. Ishitsuka, T. Hasegawa, T. Akasaka, T. Kato, N. Mizorogi, Z. Slanina, S. Nagase
    • 学会等名
      第35回記念フラーレン・ナノチューブ総合シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学, 東京
    • 年月日
      20080827-29
  • [学会発表] Radical Coupling Reaction of Paramagnetic Endohedral Metallofullerene La@C_<82>2008

    • 著者名/発表者名
      Y. Takano, A. Yomogida, H. Nikawa, T. Wakahara, T. Tsuchiya, M. O. Ishitsuka, Y. Maeda, T. Akasaka, T. Kato, Z. Slanina, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 学会等名
      第35回記念フラーレン・ナノチューブ総合シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学, 東京
    • 年月日
      20080827-29
  • [学会発表] Bis-carbene Derivatives of a Non-IPR Metallofullerene : La_2@C_<72>2008

    • 著者名/発表者名
      X. Lu, H. Nikawa, M. O. Ishitsuka, T. Tsuchiya, Y. Maeda, T. Akasaka, Z. Slanina, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 学会等名
      第35回記念フラーレン・ナノチューブ総合シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学, 東京
    • 年月日
      20080827-29
  • [学会発表] Positional Control of Encapsulated Atoms Inside a Fullerene Cage by Exohedral Chemical Functionalization2008

    • 著者名/発表者名
      M. Yamada, C. Someya, T. Wakahara, T. Tsuchiya, T. Akasaka, Y. Maeda, K. Yoza, N. Mizorogi, S. Nagase
    • 学会等名
      213th ECS Meeting
    • 発表場所
      Phoenix Convention Center, Phoenix, USA
    • 年月日
      20080518-22

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公開日: 2010-06-11   更新日: 2016-04-21  

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