水素結合型トリアミノイミノホスホラン骨格を有する不斉有機強塩基触媒の創製

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19750030
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 浦口 大輔 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 講師 (70426328)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• キーワード: 合成有機化学 / 有機触媒

研究概要

新規な水素結合供与型光学活性トリアミノイミノホスホランを創製し、これをキラル有機塩基触媒とする高効率かつ高立体選択的なヘンリー反応及びヒドロホスホリル化反応を実現した。反応生成物はそれぞれ、非天然型アミノ酸やアミノ酸等価体等へ容易に導き得ることから、本手法の合成化学的意義は明確である。また、イミノホスホランが既存の有機強塩基をはるかに凌駕する強塩基性を有し、キラル分子触媒としての高い潜在能力を持つことを初めて示した。

研究成果

• [雑誌論文] Daisuke Uraguchi, Takaki Ito, and Takashi Ooi (2009)
  • 著者名/発表者名: Generation of Chiral Phosphonium Dialkyl Phosphite as a Highly Reactive P-Nucleophile: Application to Asymmetric Hydrophosphonylation of Aldehydes
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 131 ページ: 3836-3837
• [雑誌論文] P-スピロ型テトラアミノホスホニウム塩の創製と有機分子触媒としての機能発現 (2008)
  • 著者名/発表者名: 浦口大輔
  • 雑誌名: 触媒 50 ページ: 683-687
• [雑誌論文] Synthesis of Chiral Tetraaminophosphonium Chlorides from N-BOC α-Amino Acid Esters (2008)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Uraguchi, Sawako Sakaki, Yusuke Ueki, Takaki Ito, and Takashi Ooi
  • 雑誌名: Heterocycles 76 ページ: 1081-1085
• [雑誌論文] Chiral Tetraaminophosphonium Salt-Mediated Asymmetric Direct Henry Reaction (2007)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Uraguchi, Sawako Sakaki, and Takashi Ooi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129 ページ: 12392-12393
• [学会発表] 高活性リン求核剤としての光学活性テトラアミノホスホニウムホスファイト : 触媒的不斉ヒドロホスホリル化反応への適用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 伊藤 崇希, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] Molecular Design of Chiral Tetraaminophosphonium Salts and Their Applications to the Catalytic Asymmetric Henry Reaction (2008)
  • 著者名/発表者名: Sawako Sakaki, Daisuke Uraguchi, and Takashi Ooi
  • 学会等名: 3rd International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
  • 発表場所: 大津国際会議場
  • 年月日: 2008-05-26
• [学会発表] 光学活性テトラアミノホスホニウム塩の創製と触媒的不斉Henry反応への適用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 榊 佐和子, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 日本化学会第88 春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] キラルテトラアミノホスホニウム塩の分子設計と有機分子触媒としての利用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 榊 佐和子, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 名古屋大学G-COEプログラム「分子性機能物質科学の国際教育研究拠点形成」第1回物質科学フロンティアセミナー-精密分子設計に基づく機能創出-
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2008-01-11