希土類多核錯体の協同効果を利用する分子変換反応の開発

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19750053
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 独立行政法人理化学研究所
• 研究代表者: 西浦 正芳 独立行政法人理化学研究所, 侯有機金属化学研究室, 研究員 (30332258)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• キーワード: 希土類アルキル錯体 / ピロリル配位子 / アセチリド錯体 / スチレン / イソシアニド / 末端アルキン / クロスカップリング反応

研究概要

ハーフサンドイッチ型アルキル錯体は、末端アルキンとイソシアニドとのZ選択的クロスカップリング反応に対して高い活性を示し、2つの金属の協同効果により高いZ選択性が発現することを明らかにした。中性の他に新たにアニオン性のポリヒドリド錯体の合成に成功し、トリメチルシリルアジドを用いて反応性を比較したところ、中性のヒドリド錯体ではSi-N結合の切断反応が起こり、アニオン性ヒドリド錯体ではN-N結合の切断がおこり、顕著な反応性の違いが見られた。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of (Z)-1-Aza-1,3-enynes by the Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Isocyanides Catalyzed by Rare-Earth Metal Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: W. Zhang, M. Nishiura, and Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 9700-9703
  • 査読あり
• [雑誌論文] Carboxylation of Organoboronic Esters Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Ohishi, M. Nishiura, and Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 5792-5795
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic Scandium Allyl Complexes Bearing Mono(cyclopentadienyl) Ligands : Synthesis, Novel Structural Variety, and Olefin-Polymerization Catalysis (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yu, M. Nishiura, X. Li, Z. Xi, and Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3 ページ: 1406-1414
  • 査読あり
• [雑誌論文] Isoprene Polymerization with Yttrium Amidinate Catalyst : Switching the Regio- and Stereoselectivity by Addition of AlMe_3 (2008)
  • 著者名/発表者名: L. Zhang, M. Nishiura, M. Yuki, Y. Luo, and Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 2642-2645
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rare-Earth-Metal Mixed Hydride/Aryoxyide Complexes Bearing Mono(cyclopentadienyl) Ligands. Synthesis, CO_2 fixation, and Catalysis on Copolymerization of CO_2 with Cyclohexene Oxide (2008)
  • 著者名/発表者名: D. Cui, M. Nishiura, O. Tradif, and Z. Hou
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 2428-2435
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and styrene polymerisation catalysis of ・^5- and ・^1-pyrrolyl-ligated cationic rare earth metal aminobenzyl complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Nishiura, T, Mashiko, and Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Commun. ページ: 2019-2021
  • 査読あり
• [雑誌論文] Half-Sandwich o-N,N-Dimethyl- aminobenzyl Complexes over the Full Size Range of Group 3 and Lanthanide Metals. Synthesis, Structural Characterization, and Catalysis of Phosphine P.H Bond Addition to Carbodiimides (2008)
  • 著者名/発表者名: W.-X. Zhang, M. Nishiura, T. Mashiko, and Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 14 ページ: 2167-2179
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic Rare Earth Metal Alkyls bearing a Bis-(phosphinophenyl)amido (PNP) Ancillary Ligand. An Excellent Catalyst System for Living cis-1,4-Polymerization and Copolymerization of Isoprene and Butadiene (2007)
  • 著者名/発表者名: L. Zhang, T. Suzuki, Y. Luo, M. Nishiura, and Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 46 ページ: 1909-1913
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Addition of Amine N-H Bonds to Carbodiimides by Half-Sandwich Rare Earth Metal Complexes : Efficient Synthesis of Substituted Guanidines through Amine Protonolysis of Rare Earth Metal Guanidinates (2007)
  • 著者名/発表者名: W. Zhang, M. Nishiura, and Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 13 ページ: 4037-4051
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactions of Polynuclear Polyhydrido Rare Earth Metal Complexes Composed of "(C_5Me_4SiMe_3)LnH_2" Units : A New Frontier of Rare Earth Metal Hydride Chemistry(Selected as the Back Cover Picture, 10^<th> Anniversary Special Issue) (2007)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou, M. Nishiura, and T. Shima
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem. ページ: 2535-2545
  • 査読あり
• [学会発表] 多核希土類ポリヒドリド錯体の新展開 (2008)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳、島隆則、今野陽介、侯 召民
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会「希土類錯体 : 未踏配位化学の探究と機能創成」, S6-2
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 20080920-22
• [学会発表] 全希土類元素における多核ポリヒドリド錯体の合成と反応性 (2008)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳
  • 学会等名: 第4回若手コロキウム
  • 発表場所: 函館
  • 年月日: 20080904-05
• [学会発表] ピロリル配位子を有する希土類ジアルキル錯体の合成と反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳、増子智洋、侯 召民
  • 学会等名: 第25回希土類討論会, 1C-08
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20080529-30
• [学会発表] 軽希土類ポリヒドリド錯体の合成と反応性 (2007)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳, 今野陽介, 侯 召民
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会, 1D-05
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 20070925-27
• [学会発表] 全希土類元素におけるハーフサンドイッチビスアルキル錯体の合成と新規ポリヒドリド錯体への展開 (2007)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳、侯 召民
  • 学会等名: 第24回希土類討論会, 2C-11
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 20070517-18
• [図書] "希土類触媒による高分子重合", 希土類の材料技術ハンドブック (2008)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳、侯召民
  • 総ページ数: 467-475
  • 出版者: エヌ・ティー・エス
• [備考]
  • URL: http://www.riken.jp/lab-www/organometallic/index.html
• [産業財産権] 重合体およびそれを用いた光学材料 (2009)
  • 発明者名: 西浦正芳、侯召民、藤堂昭、木津巧一
  • 権利者名: (独)理化学研究所、三井化学(株)
  • 産業財産権番号: 基本特許,特願2009-083795
  • 出願年月日: 2009-03-30
• [産業財産権] 複素環配位子を含む金属錯体, 及びそれを含む重合触媒組成物 (2007)
  • 発明者名: 西浦正芳, 増子智洋, 侯召民
  • 権利者名: (独)理化学研究所
  • 産業財産権番号: 基本特許,特願2007-060121
  • 出願年月日: 2007-03-09