ケイ素またはホウ素-炭素結合の活性化に基づく効率的分子変換法の開発

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19750071
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 富山大学
• 研究代表者: 堀野 良和 富山大学, 大学院・理工学研究部, 助教 (30447651)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• キーワード: ケイ素 / 金 / パラジウム / アルキン / クロスアルドール反応代替法

研究概要

本研究では、ケイ素原子が高配位状態を形成する性質に着目し、遷移金属触媒を活用した新たな炭素-炭素結合生成反応の開発を行った。その結果、金触媒を用いたイノンに対するアリルシランの分子内アリル化反応では、金-有機分子2成分系触媒を見出すことに成功し、ケトン-ケトンクロスアルドール反応代替法を開発することができた。一方、α-トリメチルシリル-π-アリルパラジウム中間体からは、パラジウムカルベノイドを簡便に発生させることに成功し、これを活用した分子変換反応も展開することができた。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of Functionalized Chromans via a Formal [3 + 3] Cycloaddition of Allene Sulfonamides with Phenols (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Hashimoto, Y. Horino
  • 雑誌名: Shigeyasu Kuroda, Heterocycles 78 ページ: 187-198
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile construction of a furan-fused methano[11]annulene skeleton by successive aldol condensation from 3, 4-furandicarbaldehyde (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Zhang, N. Takezawa, Y. Horino, A. Takai, T. Yasutomo, R. Miyatake, M. Oda, S. Kurod
  • 雑誌名: Heterocycles 77 ページ: 241-247
  • 査読あり
• [雑誌論文] Au(I)-Catalyzed Cycloisomerizations Terminated by sp3 C-H Bond Insertion (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Horino, T. Yamamoto, K. Ueda, S. Kuroda, F.D. Toste
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 131 ページ: 2809-2811
  • 査読あり
• [雑誌論文] Discreteness of π -conjugation of 1, 6-methano[10]annulene by troponoid fusion at the 3, 4-positions (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Zhang; E. Hisano, R. Ohta, R. Miyatake, Y. Horino, M. Oda
  • 雑誌名: S. Kuroda, Tetrahedron Lett 49 ページ: 888-892
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and structure of polyunsaturated [10]paracyclophane annulated by two azulene rings (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Kuroda; Y. Obata, T.C. Nguyen, R. Miyatake, Y. Horino, M. Oda
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 49 ページ: 552-556
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold-catalyzed intermolecular addition of alcohols toward the allenic bond of 4-vinylidene-2-oxazolidinones (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Horino; Y. Takata, K. Hashimoto, S. Kuroda, M. Kimura, Y. Tamaru
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem. 6 ページ: 4105-4107
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pd-catalyzed coupling of arylamines and 2-bromo-3, 3, 3-trifluoropropenen (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Kino, Y. Nagase, Y. Horino, T. Yamakawa
  • 雑誌名: J. Mol. Cat. A 282 ページ: 34-51
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhenium Catalyzed C-H and C-C bond activation (2007)
  • 著者名/発表者名: Y. Horino
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 46 ページ: 2144-2146
• [雑誌論文] Pd(0)-Catalyzed Amphiphilic Allylation of Aldehydes with Vinyl Epoxide (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Kimura, R. Mukai, T. Tamaki, Y. Horino, Y. Tamaru
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129 ページ: 4122-4123
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chameleon reactivity of the allene bond of 4-vinylidene-2-oxazolidinone: novel through-space conjugative nucleophilic addition of electron-rich alkenes and hetero-nucleophiles (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Kimura, Y. Horino, M. Mori, Y. Tamaru
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 13 ページ: 9686-9702.
  • 査読あり
• [学会発表] 1,2または3位に様々な置換基を有する5, 6-ジシアノアズレン誘導体の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 加野泰平・上野幹広・堀野良和・宮武滝太・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-06-27
• [学会発表] α-トリメチルシリル-π-アリルパラジウム中間体の反応性 (2010)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・村田康乃・中島悠一・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] 3, 4, 8, 9-四置換1, 6-メタノ[10]アヌレンからの新しいπ共役系の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 松本尚子・張雁妹・堀野良和・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] チオフェノ架橋[11]アヌレニウムカチオンの合成と性質 (2010)
  • 著者名/発表者名: 菅原崇・三野麻衣子・小田晃規・堀野良和・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] リチウム1, 6-メタノ[10]アヌレノ-2, 3-シクロペンタジエニドの合成とその性質の検討 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大平雅之・小田晃規・宮武滝太・堀野良和・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] 金触媒によるアリルシランを用いたアルキンへの分子内アリル化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・中島悠一・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] Au(I)-Catalyzed Cycloisomerization Terminated by sp3 C-H Bond Insertion (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Horino, K. Hashimoto, S. Kuroda
  • 学会等名: OMCOS15
  • 発表場所: Glasgow, UK
  • 年月日: 20090700
• [学会発表] 縮環架橋チアヌレンジオンの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 阿部孝子・張雁妹・松本尚子・堀野良和・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 平成21年度北陸地区講演会と研究発表会
  • 発表場所: 北陸先端科学技術大学院大学
  • 年月日: 2009-11-28
• [学会発表] ジメチルアミノフルベン誘導体からの新規アズレン縮環化合物の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 上野幹広・加野泰平・堀野良和・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 平成21年度北陸地区講演会と研究発表
  • 発表場所: 北陸先端科学技術大学院大学
  • 年月日: 2009-11-28
• [学会発表] アルキンの活性化に基づく効率的分子変換反応の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和
  • 学会等名: 公益財団法人相模中央化学研究所
  • 年月日: 2009-11-19
• [学会発表] 金触媒によるアルキンへの分子内アリル化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 橋本賢・堀野良和・黒田重靖
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: さわやかちば県民プラザ
  • 年月日: 2009-10-15
• [学会発表] 架橋アヌレニウムジカチオン合成と性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 張雁妹・松本尚子・堀野良和・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山観光ホテル
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] 金触媒によるアリルシランを用いたアルキンへの分子内アリル化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 橋本賢・中島悠一・堀野良和・黒田重靖
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山観光ホテル
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] チオフェノ架橋[11]アヌレノンとそのカチオン体の合成と性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 菅原崇・三野麻衣子・上田晃貴・堀野良和・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山観光ホテル
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] 3H-7, 12-メタノシクロヘプタ[c][10]アヌレン-3-オン誘導体の新規な合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 松本尚子・張雁妹・阿部孝・堀野良和・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山観光ホテル
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] 金触媒を用いた環化異性化に伴うsp3 C-H結合挿入反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 橋本賢・堀野良和・黒田重靖
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山観光ホテル
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] 5, 6-ジブロモ-1, 2-ジホルミルアズレンの合成とその反応性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 加野泰平・上野幹広・大平雅之・堀野良和・黒田重靖
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山観光ホテル
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] 環化異性化反応から生じる金カルベノイド中間体を利用したsp3 C-H結合挿入反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2009-03-30
• [学会発表] 8位にかさ高い置換基を有する8-シアノヘプタフルベンの合成と性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 加野泰平・大房翔・堀野良和・宮武滝太・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2009-03-30
• [学会発表] トロポノ架橋[11]アヌレノン骨格の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 張雁妹・松本尚子・堀野良和・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2009-03-30
• [学会発表] ジ(1, 6-メタノ[10]アヌレノ)[3, 4-a: 3, 4-c]シクロペンタジエノンの合成と性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 宮本大輔・松本尚子・堀野良和・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2009-03-30
• [学会発表] 2,3-位に五員環が縮環した1, 6-メタノ[10]アヌレンの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大平雅之・小田晃規・宮武滝太・堀野良和・張雁妹・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2009-03-30
• [学会発表] 3, 4, 8, 9-位に官能基を有する1, 6-メタノ[10]アヌレンの合成II (2008)
  • 著者名/発表者名: 張雁妹・竹内真穂・三野麻衣子・堀野良和・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 平成20年度北陸地区講演会と研究発表
  • 発表場所: 福井大学
  • 年月日: 2008-11-15
• [学会発表] 8-シアノ-8-トリチルヘプタフルベンの合成と構造 (2008)
  • 著者名/発表者名: 加野泰平・大房翔・堀野良和・宮武滝太・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 平成20年度北陸地区講演会と研究発表
  • 発表場所: 福井大学
  • 年月日: 2008-11-15
• [学会発表] 4-ビニリデン-2-オキサゾリジノンとフェノール類とのFriedel-Crafts反応によるクロマン誘導体の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・橋本賢・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] 3, 4, 8, 9-位に官能基を有する1, 6-メタノ[10]アヌレンの合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 辻恭朋・張雁妹・グエンチュンタン・堀野良和・京極真由美・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] 8, 9-ベンゾ-4, 13;6, 11-ジメタノ[15]アヌレノンの合成と性質 (2008)
  • 著者名/発表者名: 張雁妹・グエンチュンタン・堀野良和・小田晃規・京極真由美・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] 熱的安定性を持ったジエチル-4, 9-メタノ[11]チアアヌレン-2, 11-カルボキシレートの合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 小柳雅義・加野泰平・張雁妹・堀野良和・宮武滝太・小田晃規・黒田重靖
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] フロ架橋アヌレノンの反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 張雁妹・辻恭朋・小田晃規・宮武滝太・堀野良和・黒田重靖
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 港のホテル(福井)
  • 年月日: 20071000
• [学会発表] 一価のカチオン性金触媒による4-ビニリデン-2-オキサゾリジノン類のヒドロアルコキシル化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・高田泰・黒田重靖
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 港のホテル(福井)
  • 年月日: 20071000
• [学会発表] ルイス酸触媒による4-ビニリデン-2-オキサゾリジノン類に対する芳香族化合物の付加反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・橋本賢・黒田重靖
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 港のホテル(福井)
  • 年月日: 20071000
• [学会発表] 金触媒による4-ビニリデン-2-オキサゾリジノンの分子間ヒドロアルコキシル化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・高田泰・黒田重靖
  • 学会等名: 平成19年度北陸地区講演会と研究発表
  • 発表場所: 金沢大学
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] 架橋アヌレノ架橋アヌレンの合成の試み (2007)
  • 著者名/発表者名: 小柳雅義・小林亜梨沙・盛田恵里・黒田重靖・小田晃規・堀野良和・宮武滝太・京極真由美
  • 学会等名: 平成19年度北陸地区講演会と研究発表
  • 発表場所: 金沢大学
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] 金触媒による4-ビニリデン-2-オキサゾリジノンの分子間ヒドロアルコキシル化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 堀野良和・高田泰・黒田重靖
  • 学会等名: 第37回複素環化学討論会
  • 発表場所: 若里市民文化ホール(長野市)
  • 年月日: 2007-10-18
• [備考]
  • URL: http://www3.u-toyama.ac.jp/kuroda/