有機金属求核剤の活性化を基盤とする不斉触媒反応の開発

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19750072
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 波多野 学 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 講師 (20362270)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• キーワード: 有機金属 / 触媒設計 / 不斉触媒反応 / カルボニル化合物 / 炭素-炭素結合生成反応 / 酸塩基複合触媒 / アート錯体 / 塩

研究概要

有機金属反応剤を用いるカルボニル化合物への炭素-炭素結合生成反応は有機合成化学の基幹反応である。従来の主流はカルボニル基の活性化を促すルイス酸化学であった。しかし、有機金属反応剤そのもの、すなわち炭素-金属結合が活性化できれば、求核性が増大し、反応効率は飛躍的に高まるはずである。研究代表者は種々の実用的な有機金属反応剤の求核能向上に着目し、炭素-金属結合の活性化を基盤とする触媒的炭素-炭素結合生成反応の開発を行い、不斉触媒反応へと展開した。

研究成果

• [雑誌論文] Highly efficient synthesis of functionalized tertiary alcohols catalyzed by potassium alkoxide-crown ether complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Shinji Suzuki, Eri Takagi, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50(In Press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] (2008)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Toshikatsu Maki, Katsuhiko Moriyama, Manabu Arinobe and Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc., 130(50) ページ: 16858-16860
  • 査読あり
• [雑誌論文] 有機金属求核剤の炭素-金属結合活性化を基盤とする酸・塩基複合触媒システムの開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 波多野 学、石原 一彰
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 66(6) ページ: 564-577
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral Lithium Salts of Phosphoric Acids as Lewis Acid-Base Conjugate Catalysts for the Enantioselective Cyanosilylation of Ketones (2008)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Takumi Ikeno, Tokihiko Matsumura, Shinobu Torii, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal. 350(11-12) ページ: 1776-1780
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Organozinc Addition Toward Optically Active Tertiary Alcohol Synthesis (2008)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Chem. Record 8 ページ: 143-155
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recent Progress in the Catalytic Synthesis of Tertiary Alcohols from Ketones with Organometallic Reagents (2008)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 1647-1675
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Alkynylation to Aldimines Catalyzed by Chiral 2,2'-Di(2-aminoaryloxy)-1,1'-binaphthyl-copper(I) Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Takafumi Asai, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49(2) ページ: 379-382
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Conjugate Addition of Dialkylzinc to Cyclic Enones Catalyzed by Chiral Binaphthyldiamine-Copper(I) Complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Takafumi Asai, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 48(49) ページ: 8590-8594
  • 査読あり
• [雑誌論文] Sodium Phenoxide-Phosphine Oxides as Extremely Active Lewis Base Catalysts for the Mukaiyama Aldol Reaction with Ketones (2007)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Eri Takagi, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Org. Lett. 9(22) ページ: 4257-4530
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Active Chiral Phosphoramide-Zn(II) Complexes as Conjugate Acid-Base Catalysts for Enantioselective Organozinc Addition to Ketone (2007)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Takashi Miyamoto, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Org. Lett. 9(22) ページ: 4535-4538
• [学会発表] Grignard試薬を用いる触媒的光学活性第3級アルコールの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 水野智一, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090327-30
• [学会発表] 亜鉛(II)触媒とグリニャール反応剤(RMgX: X = I, Br, Cl)を用いるケトン及びアルデヒドへの高効率アルキル付加反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 伊藤織恵, 鈴木伸治, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090327-30
• [学会発表] 高エナンチオ選択的Diels-Alder反応に有効なキラル超分子触媒の設計 (2009)
  • 著者名/発表者名: 浅井学文, 赤倉松次郎, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090327-30
• [学会発表] キラルリチウムビナフトラート錯体を触媒とする高エナンチオ選択的直截的マンニッヒ型反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 堀部貴大, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090327-30
• [学会発表] ランタン(III)触媒を用いる競争的アミン存在下での高選択的エステル交換反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 森山克彦, 進村機, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090327-30
• [学会発表] キラルランタン(III)ビナフチルジスルホナート錯体を触媒とする エナンチオ選択的ストレッカー型反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 服部靖志, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090327-30
• [学会発表] 光学活性3,3'-二置換ビナフチルジスルホン酸の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 杉浦良洋, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090327-30
• [学会発表] 高活性亜鉛(II)触媒を用いるグリニャール反応による環境低負荷型アルコール合成法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 鈴木伸治, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 第9回GSCシンポジウム
  • 発表場所: 学術総合センター(東京)
  • 年月日: 20090309-10
• [学会発表] Pyridinium 1,1'-Binaphthyl-2,2'-disulfonates as Highly Effective Chiral Bronsted Acid-Base Combined Salt Catalysts for Enantioselective Mannich-type Reaction (2008)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Toshikatsu Maki Katsuhiko Moriyama, Manabu Arinobe, Kazuaki Ishihara
  • 学会等名: ICOS-17
  • 発表場所: Deajeon, Korea
  • 年月日: 20080622-27
• [学会発表] Design of Chiral Diamine-Copper(I) Catalysts for Enantioselective Carbon-Carbon Bond Forming Reactions (2008)
  • 著者名/発表者名: Takafumi Asai, Manabu Hatano, and Kazuaki Ishihara
  • 学会等名: ICOS-17
  • 発表場所: Deajeon, Korea
  • 年月日: 20080622-27
• [学会発表] アルカリ金属アルコキシド-クラウンエーテル錯体をルイス塩基触媒とする高効率第三級アルドール合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 鈴木伸治, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 池袋
  • 年月日: 20080326-30
• [学会発表] キラルホスホルアミド-亜鉛(II)錯体を触媒とする高エナンチオ選択的第三級アルコール合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 水野智一, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 池袋
  • 年月日: 20080326-30
• [学会発表] キラルリチウムビナフトラート錯体を触媒とするエナンチオ選択的マンニッヒ型反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 堀部貴大, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 池袋
  • 年月日: 20080326-30
• [学会発表] キラルアンモニウム塩触媒を用いるエナンチオ選択的マンニッヒ反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 牧利克, 有延学, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 池袋
  • 年月日: 20080326-30
• [学会発表] ランタン(III)ビナフチルジスルホナート錯体を不斉触媒とするエナンチオ選択的ストレッカー型反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 服部靖志, 古家吉朗, 波多野学, 石原有機金属反応剤の炭素-金属結合活性化を基盤とする高効率触媒反応の一彰
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 池袋
  • 年月日: 20080326-30
• [学会発表] ピリジニウムビナフチルジスルホナートをキラル塩触媒とする高エナンチオ選択的マンニッヒ反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 波多野学, 牧利克, 有延学, 石原一彰
  • 学会等名: SORSTジョイントシンポジウム8
  • 発表場所: 品川
  • 年月日: 20080129-30
• [学会発表] Highly Active Chiral Phosphoramide-Zn(II) Catalysts for Enantioselective Organozinc Addition to Ketones (2007)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Takashi Miyamoto, Kazuaki Ishihara
  • 学会等名: OMCOS 14
  • 発表場所: Nara
  • 年月日: 20070802-06
• [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒を用いるエナンチオ選択的マンニッヒ反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 牧利克, 有延学, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 第38回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 三重大学
  • 年月日: 2007-11-11
• [学会発表] 有機金属反応剤の炭素-金属結合活性化を基盤とする高効率触媒反応の開拓 (2007)
  • 著者名/発表者名: 波多野学
  • 学会等名: 若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 信州大学繊維学部(上田)
  • 年月日: 2007-07-06
• [図書] Mg(II), Ca(II), and Zn(II) Lewis Acids (Cp. 3, 135-186) in Acid Catalysis in Modern Organic Synthesis, Eds. K. Ishihara and J. Yamamoto (2008)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Kazuaki Ishihara
  • 出版者: Wiley-VCH, Weinheim
• [備考]
  • URL: http://www.nubio.nagoya-u.ac.jp/nubio4/index.htm
• [産業財産権] ホスホロアミド化合物の製造方法、錯体の製造方法、及び光学活性アルコールの製造方法 (2009)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、積水メディカル株式会社
  • 産業財産権番号: 特許権, PCT/JP2009/54329
  • 出願年月日: 2009-03-06
  • 外国
• [産業財産権] 新規なビナフチルジスルホン酸化合物 (2009)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特許権, 特願2009-051014
  • 出願年月日: 2009-03-04
• [産業財産権] グリニャール反応を利用した求核付加体の製造方法及び求核付加反応剤 (2009)
  • 発明者名: 石原 一彰、波多野 学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特許権, 特願2009-051013
  • 出願年月日: 2009-03-04
• [産業財産権] 光学活性アルコールの製造方法 (2009)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、積水メディカル株式会社
  • 産業財産権番号: 特許権, 特願2009-47279
  • 出願年月日: 2009-02-27
• [産業財産権] β-アミノカルボニル化合物の製法及びリチウムビナフトラート錯体 (2009)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特許権, 特願2009-041342
  • 出願年月日: 2009-02-24
• [産業財産権] ジスルホン酸化合物の製法、不斉マンニッヒ触媒、β-アミノカルボニル誘導体の製法及び新規なジスルホン酸塩 (2008)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学、牧利克
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、第一化学薬品
  • 産業財産権番号: 特許権, PCT/JP2008/067854
  • 出願年月日: 2008-10-01
  • 外国
• [産業財産権] ホスホロアミド化合物の製造方法、錯体の製造方法、及び光学活性アルコールの製造方法 (2008)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、第一化学薬品
  • 産業財産権番号: 特許権, 特願2008-058530
  • 出願年月日: 2008-03-07
• [産業財産権] ホスホロアミド化合物及びその製造方法、配位子、錯体、触媒、及び光学活性アルコールの製造方法 (2008)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、第一化学薬品
  • 産業財産権番号: 特許権, PCT/JP2008/52779
  • 出願年月日: 2008-02-19
  • 外国
• [産業財産権] ジスルホン酸化合物の製法 (2007)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学、牧利克
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特許権, 特願2007-276590
  • 出願年月日: 2007-10-24
• [産業財産権] 不斉マンニッヒ触媒、β-アミノカルボニル誘導体の製法及び新規なジスルホン酸塩 (2007)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学、牧利克
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特許権, 特願2007-276589
  • 出願年月日: 2007-10-24