触媒的不斉反応における副鏡像異性体の起源

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19750073
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 吉村 正宏 名古屋大学, 教養教育院, 講師 (90402453)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• キーワード: 不斉合成 / 機構解明

研究概要

一般的に、プロキラルな基質は、キラル触媒によって生じるジアステレオ的関係にある二つの触媒サイクルを介して、鏡像的関係にある主生成物と副生成物へと変換される。主副生成物比をアレニウスの式を用いて二つの遷移状態間の自由エネルギー差に関連つけ、単一の反応機構が働くという大前提のもとに、鏡像面選択性が議論される傾向にある。副鏡像異性体の起源が確認されたことはない。本研究では、副生成物が主生成物とは異なった経路から生成している不斉触媒反応の存在を実験的にはじめて証明した。

研究成果

• [雑誌論文] 不斉水素化と医薬品合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉村正宏、北村雅人
  • 雑誌名: 綜合臨床 57 ページ: 125-131
• [雑誌論文] Solvent-free One-pot Synthesis of Thallium Complexes of Tp [BH(Pz)_3]-(Pz = pyrazolate) and its Derivatives (2008)
  • 著者名/発表者名: K. Tsuda, K. Miyata, T. Okuno,M. Yoshimura, S. Tanaka, and M. Kitamura
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 2990-2993
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantiomeric Products Formed via Different Mechanisms: Asymmetric Hydrogenation of an α,β-Unsaturated Carboxylic Acid Involving a Ru(CH_3COO)_2[(R)-BINAP] Catalyst (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshimura, Y. Ishibashi, K. Miyata, Y. Bessho, M. Tsukamoto, and M. Kitamura
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 11399-11409
  • 査読あり
• [学会発表] 3,3'位置換2,2'-ジアミノ-1,1'-ビナフチルとその誘導体の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 村岡利光・都築正博・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] Synthesis of 3,3'-Diaryl-substituted 2,2'-diamino-1,1'-binaphthyl (diAr-BINAN) and the Derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: 村岡利光・都築正博・中塚宏志・宮田健吾・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 名古屋大学ジョイントシンポジウム「第5回平田義正先生追悼記念レクチャー・第1 回分子機能の解明と創造に関するグローバルCOE国際シンポジウム」
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2009-01-13
• [学会発表] 非天然α-アミノホスホン酸重合体の固相合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 石橋圭孝・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 第39回中化連秋季大会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-11-08
• [学会発表] 光学活性N4配位子Ph-BINAN-H-Pyを有するルテニウム錯体の構造と不斉水素化機能 (2008)
  • 著者名/発表者名: 都築正博・田中慎二・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 第39回中化連秋季大会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-11-08
• [学会発表] 3, 3'位置換1, 1'-ビナフチル-2, 2'-ジアミンの効率的合成法の確立 (2008)
  • 著者名/発表者名: 村岡利光・都築正博・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 第39 回中化連秋季大会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-11-08
• [学会発表] Ph-BINAN-H-Py-Ru-Catalyzed Hydrogenation of Aromatic Ketones (2008)
  • 著者名/発表者名: 都築正博・村岡利光・吉村正宏・HanminHuang・北村雅人
  • 学会等名: 第6回日独共同セミナー
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-10-02
• [学会発表] TlTp関連化合物の直接合成に向けたTlBH_4の実用的供給法の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 津田和臣・竹中勇太・吉村正宏・田中慎二・北村雅人
  • 学会等名: 第55回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 淡路
  • 年月日: 2008-09-28
• [学会発表] Mechanism of Catalytic Asymmetric Hydrogenation of 2-Formyl-1-methylene-1,2,3,4-tetrahyd roisoquinoline Using Ru(CH3COO)2[(S)-binap] (2008)
  • 著者名/発表者名: 塚本眞幸・石橋圭孝・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 17th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Daejon、Korea
  • 年月日: 2008-06-22
• [学会発表] 新規sp^2窒素系二座配位子Naph-diPIMの金属錯体の構造 (2008)
  • 著者名/発表者名: 高橋俊太郎・久田百恵・宮田健吾・石橋圭孝・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学、東京
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] アリルリンカー切断法によるアミノホスホン酸重合体の固相合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 石橋圭孝・平川拓矢・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学、東京
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] sp^2N/sp^3N 混合系4 座配位子R-BINAN-R'-Py を有するRu(II)錯体触媒を用いるケトン類の不斉水素化機構 (2008)
  • 著者名/発表者名: 都築正博・津田和臣・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学、東京
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] R-BINAN-R'-Py-Ru触媒による芳香族ケトン類の不斉水素化 (2007)
  • 著者名/発表者名: 津田和臣・都築正博・吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: 第24 回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 淡路島、兵庫
  • 年月日: 2007-09-13
• [学会発表] Enantioselective Hydrogenation of Aromatic Ketones Catalyzed by Ru Complexes of Goodwin-Lions-type N4 Ligands R-BINAN-R'-Py (2007)
  • 著者名/発表者名: H. Huang, K. Tsuda, M. Yoshimura, and M. Kitamura
  • 学会等名: OMCOS14
  • 発表場所: Nara、Japan
  • 年月日: 2007-08-03
• [学会発表] 新規sp^2N/sp^3N混合系4座配位子R-BINAN-R'-Py芳香族ケトン類の不斉水素化機能 (2007)
  • 著者名/発表者名: 吉村正宏・津田和臣・宮田健吾・ 北村雅人
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2007 サマーシンポジウム
  • 発表場所: 船堀、東京
  • 年月日: 2007-08-02