| 研究概要 |
ニッケル触媒を用いて炭素-シアノ基結合を切断し, 有機基とシアノ基を不飽和結合に付加させるカルボシアノ化反応は, 炭素-炭素結合二つを一挙に構築できるうえ副生成物を全く生じないため, アトムエコノミーに優れるきわめて有用なニトリル合成法である. われわれは, ニッケル/ルイス酸協同触媒を用いることにより, アルキンのカルボシアノ化反応の効率が飛躍的に向上し, ほとんど全てのタイプのニトリルが利用できることをこれまでに報告している. 一方, 不飽和化合物としてアルケンの適用範囲は, 1,2-ジエンやノルポノヒネン, ノルボルナジエンに限られていた. そのような背景から本研究では, アルケンのカルボシアノ化反応の開発を行っている. 本年度は, シクロプロペンのカルボシアノ化反応を検討した. ニッケル/ルイス酸触媒存在下, いろいろなニトリルのシクロプロペンへの付加反応を調べたところ, 配位子としてxantphos, ルイス酸としてAlMe2C1を用いると, シアン化アルキニルがシス付加することを見つけた. いろいろな置換基を有するシクロプロペンのアルキニルシアノ化が立体および位置選択的に進行することを認めている. 多置換シクロプロパンの新しい合成法として有用である.
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