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2009 年度 実績報告書

配位結合-水素結合ハイブリッド型超分子カプセルの構築と動的ゲスト包接

研究課題

研究課題/領域番号 19750111
研究機関静岡大学

研究代表者

山中 正道  静岡大学, 理学部, 准教授 (10377715)

キーワード超分子 / カプセル / 水素結合 / 配位結合 / 自己集合 / キャビタンド / 包接 / NMR
研究概要

水素結合と金属-配位子の配位結合を駆動力としてハイブリッド型超分子カプセルを構築し、形成される孤立したナノキャビティーへのゲスト分子の包接と、外部刺激に応答したゲスト分子の動的挙動の解析を目的として研究を行っている。昨年度までに、水素結合部位と配位結合部位を有する非対称キャビタンドの合成と金属錯体との自己集合によるハイブリッド型超分子カプセルの形成、さらには陰イオンの添加によるゲスト分子の包接に関する知見を得ている。本年度は、ゲスト分子包接の熱力学的性質および速度論的性質に関する詳細な解析を実施した。ゲスト分子包接の熱力学的性質を温度可変NMRスペクトルの測定結果より解析した結果、ゲスト分子の包接がエンタルピー駆動により進行していることが明らかとなった。また、二次元NMRの測定結果の解析により、カプセルに包接されたゲスト分子の交換速度定数を算出した。水素結合と配位結合により形成されている本ハイブリッド型超分子カプセルにおいては、ジメチルスルホキシドのような極性溶媒の添加においてもゲスト包接錯体の構造は維持されているものの、水素結合の開裂によりゲスト分子の交換速度が速くなるという現象を見出した。さらに、金属錯体のリン配位子をビスジフェニルホスフィノプロパンから種々の二座リン配位子に変換しゲスト分子の交換速度を算出したところ、配位子と中心金属のバイトアングルによりその速度に顕著な変化がみられることを明らかとした。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2010 2009

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (3件)

  • [雑誌論文] Hybrid Cavitand Capsule with Hydrogen Bonds and Metal-ligand Coordination Bonds : Guest Encapsulation with Anion Assistance2009

    • 著者名/発表者名
      Masamichi Yamanaka, 他2名
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 131

      ページ: 9880-9881

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chloroalkane Gel Formations by Tris-urea Low-molecular-weight Gelator under Various Conditions2009

    • 著者名/発表者名
      Masamichi Yamanaka, 他1名
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry 74

      ページ: 5390-5394

    • 査読あり
  • [学会発表] 水素結合と配位結合を駆動力に自己集合するハイブリッド型超分子カプセル2010

    • 著者名/発表者名
      河原田将史、小林健二、山中正道
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学(大阪)
    • 年月日
      20100300
  • [学会発表] ハイブリッド型超分子カプセルにおける交換速度の解析2010

    • 著者名/発表者名
      足立博文、豊田直晃、小林健二、山中正道
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学(大阪)
    • 年月日
      20100300
  • [学会発表] 異種非共有結合を介した超分子カプセルによる動的ゲスト分子包接2009

    • 著者名/発表者名
      山中正道、豊田直晃、小林健二
    • 学会等名
      第5回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • 発表場所
      宇都宮大学(栃木)
    • 年月日
      20090500

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公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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