金属アート型塩基の持つ反応選択性の起源の解明と機能性芳香族構築化学への展開

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19790003
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 名古屋大学 (2008-2009); 東北大学 (2007)
• 研究代表者: 中 寛史 名古屋大学, 物質科学国際研究センター, 助教 (70431517)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• キーワード: 有機反応学 / 金属錯体化学

研究概要

物質合成において有機金属試薬の持つ反応選択性(官能基選択性や位置・立体選択性など)は最も大事な要素の一つであり,その詳細に関する深い理解は革新的な有機合成に不可欠です。本研究課題では理論と実験の両面から特に「アート型塩基」と呼ばれる有機金属試薬の持つ特異な反応性の起源を明らかにすると同時に,この塩基を応用することで重要な芳香族化合物の効率的合成法の開発を行いました。

研究成果

• [雑誌論文] Chiral Bisphosphazides as Dual Basic Enantioselective Catalysts (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Naka, Nobuhiko Kanase, Masahiro Ueno, Yoshinori Kondo
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 14 ページ: 5267-5274
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Deprotonative Functionalization of Propargyl Silyl Ethers with Imines (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Naka, Daiki Koseki, Yoshinori Kondo
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal. 350 ページ: 1901-1906
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Mixed Alkyl-amido Aluminate as a Kinetically Controlled Base (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Naka,James V. Morey, Joanna Haywood, DanaEisler, Mary McPartlin, Felipe Garcia,Hironaga Kudo, Yoshinori Kondo, MasanobuUchiyama, Andrew E. H. Wheatley
  • 雑誌名: J. Am.Chem. Soc. 130 ページ: 16193-16200
  • 査読あり
• [雑誌論文] Suppressing the Anionic Fries Rearrangement of Aryl Dialkylcarbamates; the Isolation of a Crystalline ortho-Deprotonated Carbamate (2008)
  • 著者名/発表者名: Felipe Garcia, Mary McPartlin, James V. Morey, Daisuke Nobuto, Yoshinori Kondo, Hiroshi Naka, Masanobu Uchiyama, Andrew E.H. Wheatley
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. ページ: 644-647
  • 査読あり
• [雑誌論文] On the Kinetic and Thermodynamic Reactivity of Lithium Di(alkyl)amidozincate Bases in Directed Ortho Metalation (2007)
  • 著者名/発表者名: Yoshinori Kondo, JamesV. Morey, Jacqueline C. Morgan, HiroshiNaka, Daisuke Nobuto, Paul R. Raithby,Masanobu Uchiyama, Andrew E. H.Wheatley
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129 ページ: 12734-12738
  • 査読あり
• [学会発表] 分子触媒に基づく自在変換化学 (2010)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 北陸大学学術フロンティア特別講演会
  • 発表場所: 北陸大学、金沢
  • 年月日: 2010-01-29
• [学会発表] Creating Functionalized Aromatic Compounds Using Ate Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: International Research Training Group "Complex Functional Systems in Chemistry" Muenster (GER) - Nagoya (JPN) Lectureship
  • 発表場所: University of Muenster, Muenster, Germany
  • 年月日: 2010-01-21
• [学会発表] 分子触媒に基づく小分子の自在変換化学 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 大学間連携事業第5回物質合成シンポジウム物質合成化学の新展開
  • 発表場所: 京都大学宇治キャンパス、宇治
  • 年月日: 20091119-20091120
• [学会発表] 新規フォスファジド塩基の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 20091116-20091117
• [学会発表] 有機塩基触媒を用いるハロゲン亜鉛交換反応の応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 20091116-20091117
• [学会発表] 分子触媒開発のための化学反応経路探索 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 豊田理化学研究所研究討論会「化学反応経路探索のニューフロンティア」
  • 発表場所: 豊田中央研究所・豊田理化学研究所、長久手
  • 年月日: 20090924-20090925
• [学会発表] 創薬化学を支える分子触媒の設計を目指して (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 日本薬学会東海支部特別講演会
  • 発表場所: 愛知学院大学薬学部、名古屋
  • 年月日: 2009-12-07
• [学会発表] 新規フォスファジド塩基の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第89回日本化学会春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] フォスファゼン塩基触媒による多置換ピロール構築法 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 日本化学会春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] 有機塩基触媒を用いるハロゲン亜鉛交換反応とその応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 日本薬学会第129回年会
  • 発表場所: 国立京都国際会館
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] アルミニウムアート塩基の設計と機能 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 平成20年度北陸大学学術フロンティア年次研究集会
  • 発表場所: 北陸大学薬学部
  • 年月日: 2009-03-11
• [学会発表] 有機アルミニウム化合物の設計と機能 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 北陸大学学術フロンティア・サテライトミィーティング
  • 発表場所: シーパル須磨
  • 年月日: 2009-02-27
• [学会発表] Origin of the selectivity in directed ortho alumination of aromatic compounds mediated by TMP-aluminate (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Naka
  • 学会等名: 235th ACS National Meeting
  • 発表場所: New Orleans
  • 年月日: 20080406-20080410
• [学会発表] 芳香族化合物の直接アルミニウム化反応における反応機構 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学, 東京
  • 年月日: 20080326-20080330
• [学会発表] アート型塩基による芳香族化合物の官能基化 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 物質合成研究機関関連事業第3回大学間連携若手フォーラム
  • 発表場所: 志賀島・福岡
  • 年月日: 2008-11-21
• [学会発表] 有機超強塩基触媒を用いる芳香複素環のハロゲン亜鉛交換反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 福山ニューキャッスルホテル
  • 年月日: 2008-11-21
• [学会発表] 新規フォスファジドP4塩基の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 2008-11-04
• [学会発表] キラルフォスファジド塩基触媒を用いた不斉1, 4-付加反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 2008-11-04
• [学会発表] 有機超強塩基を用いたハロゲン亜鉛交換反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第47回日本薬学会東北支部大会
  • 発表場所: 岩手医科大学
  • 年月日: 2008-10-26
• [学会発表] 新しい機能性フォスファジド塩基の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第47回日本薬学会東北支部大会
  • 発表場所: 岩手医科大学
  • 年月日: 2008-10-26
• [学会発表] TMP-aluminate as a Chemoselective Base: Its Design, Function and Reaction Mechanism (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Naka
  • 学会等名: The 6th joint seminar University of Munster - Nagoya University.
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2008-10-02
• [学会発表] フォスファゼン塩基触媒を用いた機能性芳香族構築化学 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第6回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 日本薬学会長井記念ホー
  • 年月日: 2008-05-31
• [学会発表] 新しい有機リン塩基試薬の設計と機能 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 北陸大学学術フロンティア・サテライトミィーティング
  • 発表場所: 長浜ロイヤルホテル
  • 年月日: 2008-04-19
• [学会発表] ビスフォスファゼンリチウム錯体を用いたジアルキルマロネートの触媒的不斉共役付加反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第34回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 20071213-20071215
• [学会発表] Facile Synthesis of Multi-Substituted Pyrroles via Phosphazene Catalyzed Condensation (2007)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Naka
  • 学会等名: The 1st International Symposium on Synergy of Elements
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20071112-20071113
• [学会発表] フォスファゼン塩基触媒を用いた多置換ピロールの効率的合成法の開発 (2007)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第33回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 20071105-20071106
• [学会発表] 速度論的に制御されたアルミニウムアート塩基の化学選択性 (2007)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第54回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 東広島
  • 年月日: 20071027-20071028
• [学会発表] フォスファゼン塩基を用いた位置選択的ピロール誘導体合成法の開発 (2007)
  • 著者名/発表者名: 中寛史
  • 学会等名: 第37回複素環化学討論会
  • 発表場所: 長野
  • 年月日: 20071017-20071019
• [学会発表] An Aluminum Ate Base: Its Design, Structure, Function and Reaction Mechanism (2007)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Naka
  • 学会等名: 14th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS14)
  • 発表場所: 奈良
  • 年月日: 20070802-20070806
• [備考]
  • URL: http://noy.chem.nagoya-u.ac.jp/
• [産業財産権] 高熱安定性を有する機能性フォスファジド (2010)
  • 発明者名: 中寛史
  • 権利者名: 東北大学
  • 公開番号: 特許特開2010-30941
  • 取得年月日: 2010-02-12