パラジウム触媒を用いた高度置換不斉分子の立体選択的構築法の開発と展開

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 19790015
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 徳島大学
• 研究代表者: 吉田 昌裕 徳島大学, 大学院・ヘルスバイオサイエンス研究部, 准教授 (10344681)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• キーワード: 有機化学

研究概要

本研究ではより簡便かつ効率的に高度置換不斉分子を合成する方法論の開発を目指し、検討を行った。その結果、パラジウム触媒存在下炭酸プロパルギル化合物に対し2-メチル-1,3-シクロヘキサンジオンを作用させたところ、四級不斉炭素中心を持つ環化体が立体選択的に得られることを見出した。更にパラジウム触媒を用いたα-置換ケトンの位置選択的アルケニル化反応、プロパルギルアルコールを用いた光学活性アレンへの立体選択的変換反応の開発も成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Total syntheses of enokipodins A an B utilizing palladium-catalyzed addition of an arylboronic acid to an allene (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Yoshida, Y Shoji, K. Shishido
  • 雑誌名: Org. Lett., 11 ページ: 1441-1443
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzed diastereo-selective coupling of propargylic oxiranes with arylboronic acids in water. (2009)
  • 著者名/発表者名: M, Yoshida, M. Hayashi, K Matsud, K, Shishido
  • 雑誌名: Heterocycles 77 ページ: 193-199
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regiocontro11ed additlon of arylboronic acids to allenes using pa11adium and platinum catalysts. (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshida, K. Matsuda, Y Shoji, T Gotou, M, Ihara, K. Shishido
  • 雑誌名: 0rg.Leet., 10 ページ: 5183-5186
• [雑誌論文] Synthesis of substituted furans by Platinum-catalyzed cyclization of propargylic oxiranes in aqueous media (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshida, M. Al-Amin, K. Matsuda, K. Shishido
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett., 49 ページ: 5021-5023
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 5-vinylideneoxazolidin-2-ones by DBU-mediated CO2-fixation reaction of 4-(benzylamino)-2-butynyl carbonates and benzoates. Synthesis of substituted furans by platinum-catalyzed cyclization of propargylic oxiranes in aqueous media. (2008)
  • 著者名/発表者名: M, Yoshida, Y. Komatsuzaki, M. Ihara
  • 雑誌名: Org.Leet., 10 ページ: 2083-2086
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total syntheses of phomallenic acids B and C utilizing palladium-catalyzed coupling of propargylic tosylates with terminal alkynes (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshida, M. Al-Amin, K. Shishido
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 1099-1105
• [雑誌論文] Highly diastereoselective synthesis of tetrahydrobenzofuranones by palladium-catalyzed reaction of propargylic carbonates with 2-substituted cyclohexane-1,3-diones (2008)
  • 著者名/発表者名: M.Yoshida, M. Higuchi, K. shishido
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett., 49 ページ: 1678-1681
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of vinyloxazo1idinones by palladium-catalyzed CO2-recycling reaction of 4-(benzylamino)-2-butenyl carbonates. (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshida, Y Ohsawa, K, Sugimoto, H. Tokuyama, M. Ihara
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett., 48 ページ: 8678-8682
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantiospecific synthesis of 1,3-disubstituted allenes by palladium-catalyzed coupling of propargylic compounds with arylboronic acids. (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshida, T. Okada, K. Shishido
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 6996-7002
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-catalyzed diastereoselective coupling of propargylic oxiranes with terminal alkynes. (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshida, M. Hayashi, K. Shishido
  • 雑誌名: Org. Lett., 9 ページ: 1643-1646
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-catalyzed three-component coupling of propargylic oxiranes, phenols and carbon dioxide. (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Yoshida, T. Murao, K. Sugimoto, M. Ihara
  • 雑誌名: Synlett ページ: 575-578
  • 査読あり
• [学会発表] パラジウム触媒を用いた連続的アリル位求核置換反応による置換テトラヒドロキノリンの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、前山陽平、宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] ヒドロキソ白金錯体を用いたアレンへのアリールボロン酸の位置選択的付加反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,松田健之介,宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] ヒドロキソパラジウム錯体を用いたアレンへのアリールボロン酸の位置選択的付加反応の開発と天然物合成への応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、庄司康伸、宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたプロパルギル化合物の連続反応による多置換クロマンの高立体選択的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、樋口真理子、宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] Radulanin Eの効率的合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、中谷晃司、宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] Synthesis of substituted furans and pyrroles by platinum-catalyzed cyclization of propargylic oxiranes and aziridines in aqueous media (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、Mohammad A1-Amin、宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] Radulanin類の効率的合成研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、中谷晃司、宍戸宏造
  • 学会等名: 創薬懇話会2008
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] プラチナ触媒を用いたプロパルギルエポキシドの環化異性化反応による多置換フランの効率的合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、Mohammad A1-Amin、松田健之介、宍戸宏造
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 福山
  • 年月日: 2008-11-22
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたアレンへのアリールボロン酸の位置及び立体選択的付加反応を鍵とするenokipodin類の全合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、庄司康伸、宍戸宏造
  • 学会等名: 第47回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2008-11-09
• [学会発表] パラジウム/白金アクア触媒を用いたアリールボロン酸のアレンへの位置選択的付加反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,松田健之介,庄司康伸,後藤貴浩,井原正隆,宍戸宏造
  • 学会等名: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2008-11-05
• [学会発表] アルキン及びアレン化合物と有機ボロン酸を用いる炭素一炭素結合性生成反応の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕
  • 学会等名: 第24回若手化学者のための化学道場
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2008-09-12
• [学会発表] 機能性イミダゾリウムカルベン触媒を用いた芳香族カルボン酸の新規合成法の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、片桐由貴、朱文彬、宍戸宏造、後藤貴浩、井原正隆
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] パラジウム触媒を用いた置換テトラヒドロベンゾフラノンの立体選択的合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、樋口真理子、宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] Radu1anin E及びHの効率的合成研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、中谷晃司、宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] Phonlallenic acid B及びcの全合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕、Mohammad A1-Amin、宍戸宏造
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたα-置換ケトンの位置選択的α-アルケニル化反応の開発 (2007)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,小泉浩司,芥川隆,井原正隆、宍戸宏造
  • 学会等名: 第33回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 2007ll05
• [学会発表] Radulanin類の合成研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,中谷晃司,宍戸宏造
  • 学会等名: 第46回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会・中国四国支部学術大会
  • 発表場所: 高知
  • 年月日: 2007111O
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたプロパルギル化合物の連続反応:置換テトラヒドロフラノンの立体選択的合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,樋口真理子、宍戸宏造
  • 学会等名: 第46回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会・中国四国支部学術大会
  • 発表場所: 高知
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] Total Syntheses of(±)-Phomllenic acids B and C (2007)
  • 著者名/発表者名: 吉田昌裕,A1-Amin Mohammad,宍戸宏造
  • 学会等名: 第24回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 兵庫
  • 年月日: 2007-09-12