| 研究概要 |
1,1,3,3-テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパンを炭素酸触媒として用いる合成反応の開発を目的として種々の検討を行い,このものが2-シリルオキシフランや鎖状ケテンシリルアセタールを求核剤として用いるアルドール型反応にも有用であることを見い出した.特に,長いアルキル鎖を有するケトンに対するMukaiyamaアルドール反応は,TiCl_4などの常用されるルイス酸を化学量論的に使用しても効率的には進行しないことが知られていたが,炭素酸を用いることで円滑に進行することを明らかにした.また,本研究期間において開発されたMukaiyama-Michae1反応やMukaiyamaアルドール反応を,立体選択的な合成反応の開発へと展開すべく,詳細な検討を行い,ジアステレオ選択的な反応の開発にも成功した.さらに,1,1,3,3-テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパンの気相酸性度測定および単結晶X線解析結果から,本化合物の物理化学的性質や触媒性能の本質を明らかにした.一般に,炭素酸触媒を用いた合成反応では,立体的にかさ高い基質間での結合形成も可能であったことから,より高活性な炭素酸触媒の設計指針となる知見である.
温和な酸触媒を用いた新規多成分反応の開発では,ω-ヒドロキシアルデヒド(ないしヘミアセタール)に対するイソシアニドの付加が金属トリフラートのようなルイス酸のみならず,ブレンステット酸によっても効率的に触媒されることを見い出した.また,新規四成分反応としてα,β-不飽和アルデヒド,イソシアニド,遊離脂肪族アルコールおよびアジ化物イオンの反応によるテトラゾール合成を実現した.今後,更なる検討を要するものの,これらの検討結果は,温和な酸触媒が多成分反応の優れた触媒となることを示す知見と考えられる。
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