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2009 年度 実績報告書

ルイス酸触媒の設計と反応開発に基づく機能性分子の創製

研究課題

研究課題/領域番号 19790025
研究機関東京薬科大学

研究代表者

矢内 光  東京薬科大学, 薬学部, 助教 (10408685)

キーワード有機合成化学 / 触媒開発 / ルイス酸 / ブレンステット酸 / インジウム / 炭素酸 / 多成分反応
研究概要

1,1,3,3-テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパンを炭素酸触媒として用いる合成反応の開発を目的として種々の検討を行い,このものが2-シリルオキシフランや鎖状ケテンシリルアセタールを求核剤として用いるアルドール型反応にも有用であることを見い出した.特に,長いアルキル鎖を有するケトンに対するMukaiyamaアルドール反応は,TiCl_4などの常用されるルイス酸を化学量論的に使用しても効率的には進行しないことが知られていたが,炭素酸を用いることで円滑に進行することを明らかにした.また,本研究期間において開発されたMukaiyama-Michae1反応やMukaiyamaアルドール反応を,立体選択的な合成反応の開発へと展開すべく,詳細な検討を行い,ジアステレオ選択的な反応の開発にも成功した.さらに,1,1,3,3-テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパンの気相酸性度測定および単結晶X線解析結果から,本化合物の物理化学的性質や触媒性能の本質を明らかにした.一般に,炭素酸触媒を用いた合成反応では,立体的にかさ高い基質間での結合形成も可能であったことから,より高活性な炭素酸触媒の設計指針となる知見である.
温和な酸触媒を用いた新規多成分反応の開発では,ω-ヒドロキシアルデヒド(ないしヘミアセタール)に対するイソシアニドの付加が金属トリフラートのようなルイス酸のみならず,ブレンステット酸によっても効率的に触媒されることを見い出した.また,新規四成分反応としてα,β-不飽和アルデヒド,イソシアニド,遊離脂肪族アルコールおよびアジ化物イオンの反応によるテトラゾール合成を実現した.今後,更なる検討を要するものの,これらの検討結果は,温和な酸触媒が多成分反応の優れた触媒となることを示す知見と考えられる。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2010 2009

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (16件)

  • [雑誌論文] Highly effective vinylogous Mukaiyama-Michael reaction catalyzed by silyl methide species generated from 1,1,3,3-tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane2010

    • 著者名/発表者名
      Hikaru Yanai
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry 75

      ページ: 1259-1265

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct alkylative Passerini reaction of aldehydes, isocyanides, and free aliphatic alcohols catalyzed by indium(III) triflate2009

    • 著者名/発表者名
      Hikaru Yanai
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry 74

      ページ: 3927-3929

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Remarkable ratc acceleration of intramolecular Diels-Alder reaction in ionic liquids2009

    • 著者名/発表者名
      Hikaru Yanai
    • 雑誌名

      Organic, Biomolecular Chemistry 7

      ページ: 3657-3659

    • 査読あり
  • [学会発表] 選択的C-F結合切断を機軸とするジフルオロケトン類の迅速合成2010

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      日本薬学会第130年会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] アルコキシ化されたニトリリウム種を活用する新規四成分反応の開発2010

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      日本薬学会第130年会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] Bronsted酸触媒を用いる分子内型alkylativc Passerini反応2010

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      日本薬学会第130年会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] 立体的に込み合ったケトンに対する効率的なMukaiyamaアルドール反応の開発2010

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      日本薬学会第130年会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] Alkylative Passerini反応:簡便かつ収束的なα-アルコキシアミドの合成2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      第35回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      金沢
    • 年月日
      2009-11-16
  • [学会発表] ジアミンの添加による位置特異的脱フッ素アルキル化反応の顕著な加速効果2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      第33回フッ素化学討論会
    • 発表場所
      八王子,東京
    • 年月日
      2009-10-19
  • [学会発表] ポリハロケトン類の有用な保護基:N-ベンジル-N,O-アセタール2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      第33回フッ素化学討論会
    • 発表場所
      八王子,東京
    • 年月日
      2009-10-19
  • [学会発表] 炭素酸触媒を用いるジアステルオ選択的ビニロガスMukaiyama-Michael反応2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      第33回フッ素化学討論会
    • 発表場所
      八王子,東京
    • 年月日
      2009-10-19
  • [学会発表] 金属トリフラートの特性を活用したアルデヒド,イソシアニド,脂肪族アルコールの新規三成分反応2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      第33回フッ素化学討論会
    • 発表場所
      八王子,東京
    • 年月日
      2009-10-19
  • [学会発表] Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane : Highly effective Bronsted acid catalyst for vinylogous Mukaiyama-Michacl and aldol reactions using 2-silyloxyfurans2009

    • 著者名/発表者名
      田口武夫
    • 学会等名
      19th International Symposium on Fluorine Chemistry
    • 発表場所
      ジャクソンホール,米国
    • 年月日
      2009-08-26
  • [学会発表] Trifluoroacetaldehyde N,O-acetals : Highly effective building block for α,α-difluoroketone derivatives2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      19th International Symposium on Fluorine Chemistry
    • 発表場所
      ジャクソンホール,米国
    • 年月日
      2009-08-24
  • [学会発表] テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパン:シリルオキシフランを用いた炭素-炭素結合形成反応に有効なBronsted酸触媒2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      第7回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2009-07-23
  • [学会発表] Trifluoroacetaldehyde N,O-acetals : Useful building blocks fbr functionalized difluoromethylene compounds2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      The International Conference on Fluorine Chemistry '09
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2009-05-21
  • [学会発表] アルデヒド,イソシアニドおよび遊離脂肪族アルコールの三成分反応によるα-アルコキシアミドの合成2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      The International Conference on Fluorine Chemistry '09
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2009-05-21
  • [学会発表] Carbon acids in organic chemistry2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      Symposium on Fluorinc Chemistry in Kyoto Institute of Technology
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2009-05-20
  • [学会発表] アルデヒド,イソシアニドおよび遊離脂肪族アルコールの三成分反応によるα-アルコキシアミドの合成2009

    • 著者名/発表者名
      矢内光
    • 学会等名
      第57回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2009-05-09

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公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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