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我々が独自に見出したワンポット反応を更に多様性のある合成法に拡張する目的で、「(1)N-アリール2-ヨードインドールを基質とする分子間Ullmannカップリングを経由するワンポット手法の開発」、および「(2)ワンポット手法を活用した多環式含窒素天然物の不斉合成」の2つを本年度の研究課題に設定した。
(1) では、N-アリール2-ヨードインドールを実際に合成するのに先立ち、N-アリールインドール類のアトロプ異性の存在を確認した。その結果、窒素上のベンゼン環のオルト位が嵩高い場合にのみ、室温でも十分に安定なアトロプブ異性を持つことが明らかとなった。一方、単純な基質を用いた分子間Ullmannカップリングの検討では、使用したNaOMeが付加するのみで、目的物を得ることが出来ていない。今後は使用する銅触媒と配位剤を適切に選択して、この問題を克服する予定である。
(2) では、インドール6位に臭素原子が置換したヨードインドール系でワンポット反応を行ったところ、臭素原子を損なうことなく所望のスピロオキシインドールを合成できた。さらにそこから同様の方法を使って抗菌化合物である(-)-Flustramine Bの不斉合成を達成した。特筆すべき点は、環化前駆体の窒素上の保護基であるMOM基が、Ullmannカップリング条件下で脱保護されることである。
この反応の詳細については現在精査中であり、今後、新たな脱保護法の開発に展開する予定である。
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