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2022 年度 実績報告書

次世代スーパーレドックスキャパシタに関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 19H00882
研究機関東京農工大学

研究代表者

直井 勝彦  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 理事 (70192664)

研究分担者 岩間 悦郎  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (90726423)
沖田 尚久  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (70846625)
近岡 優  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (00908626)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2024-03-31
キーワードキャパシタ / 省エネルギー / 再生可能エネルギー
研究実績の概要

R4年度では正極材料候補であるLi3V2(PO4)3(LVP)に焦点を当て、異種金属置換によるLVPの安定性(耐水性)ならびに電気化学特性の変化、サイクル特性評価を行った。過去の研究報告より、LVPを正極として負極(例えばLi4Ti5O12:LTO)と組み合わせた電気化学セルにおいて、充放電に伴った容量劣化が起こることがわかっている。当研究グループの研究成果より、その劣化メカニズムとして、LVP正極からのバナジウム溶出がLTO負極上での電解液分解および堆積物生成を促進し、正負極の充放電効率に差が生じ、充電状態のずれが生じたものであると明らかにしている。本年度では、LVPへのTiの固溶によるバナジウム溶出の抑制とLTO//LVPフルセルのサイクル特性向上およびそのメカニズム解明を試みた。置換固溶種としては3価のバナジウムと同程度のイオン半径で六配位構造可能なものの中から、価数及び電気陰性度の異なるチタン、アルミニウム、マンガンの三種類を選択した。3種の中でも、チタン固溶によって、電気化学特性・安定性向上が最も大きいことが確認できた。LTO//Ti doped LVPフルセルでは10,000サイクルにおいて101.6 mAh g-1(容量維持率88.6%)の容量を発現し,LTO//LVPフルセル(76.2 mAh g-1, 容量維持率67.2%)と比較して発現容量、サイクル特性ともに向上した。サイクル後のLTO負極のSEM観察およびXPS測定から,LTO表面上の電解液分解物の減少が確認された。また,フルセル中の電解液のICP試験から,バナジウム溶出量が減少していることが確認され,チタン固溶によるバナジウムの溶出抑制とそれに伴うLTO上の堆積物の減少によるものであると結論付けられた。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

チタンを異種金属置換の固溶種として用いることで、LVPの安定性(耐水性)を大幅に向上し、LTO/LVPフルセルにて長期サイクル特性も向上させることが確認できた。

今後の研究の推進方策

本年度に得られたチタン固溶LVPの評価・解析を進め、さらにチタン以外の固溶種と比較することで、異種金属置換による安定性向上の詳細なメカニズム解明を行う。

  • 研究成果

    (21件)

すべて 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 1件、 査読あり 5件) 学会発表 (15件) (うち国際学会 3件、 招待講演 1件)

  • [国際共同研究] CIRIMAT(フランス)

    • 国名
      フランス
    • 外国機関名
      CIRIMAT
  • [雑誌論文] Co-substitution Strategy for Boosting Rate-Capability of Lithium-Superionic-Conductor (LISICON)-Type Anode Materials in γ-Li3VO4/Li4GeO4/Li3PO4 Quasi-Ternary-System2023

    • 著者名/発表者名
      Matsumura Keisuke、Iwama Etsuro、Tomochika Yuka、Matsuura Taro、Naoi Wako、Naoi Katsuhiko
    • 雑誌名

      Journal of The Electrochemical Society

      巻: 170 ページ: 010524~010524

    • DOI

      10.1149/1945-7111/acaf40

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Spray-drying synthesis and vanadium-catalyzed graphitization of a nanocrystalline γ-Li3.2V0.8Si0.2O4/C anode material with a unique double capsule structure2023

    • 著者名/発表者名
      Matsumura Keisuke、Iwama Etsuro、Takagi Kenta、Hashizume Naoki、Chikaoka Yu、Okita Naohisa、Naoi Wako、Naoi Katsuhiko
    • 雑誌名

      Journal of Materials Chemistry A

      巻: 11 ページ: 1841~1855

    • DOI

      10.1039/D2TA07825B

    • 査読あり
  • [雑誌論文] The origin of stability and high Co2+/3+ redox utilization for FePO4-coated LiCo0.90Ti0.05PO4/MWCNT nanocomposites for 5 V class lithium ion batteries2022

    • 著者名/発表者名
      Okita Naohisa、Iwama Etsuro、Takami Yusuke、Abo Shingo、Naoi Wako、Rozier Patrick、Simon Patrice、Reid McMahon Thomas Homer、Naoi Katsuhiko
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 12 ページ: 26192~26200

    • DOI

      10.1039/D2RA03144B

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Degradation of Li3V2(PO4)3-based full-cells containing Li4Ti5O12 or Li3.2V0.8Si0.2O4 anodes modeled by charge-discharge cycling simulations2022

    • 著者名/発表者名
      Chikaoka Yu、Okuda Reiko、Hashimoto Taiga、Kuwao Masafumi、Naoi Wako、Iwama Etsuro、Naoi Katsuhiko
    • 雑誌名

      Electrochimica Acta

      巻: 423 ページ: 140558~140558

    • DOI

      10.1016/j.electacta.2022.140558

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Controlling the Phase Separation of Dimethyl Carbonate Solvents Using a Dual-Cation System: Applications in High-Power Lithium Ion-Based Hybrid Capacitors2022

    • 著者名/発表者名
      Chikaoka Yu、Ochi Riko、Fujii Kenta、Ariga Takaaki、Sakurai Masato、Matsumoto Ayuna、Ueda Tsukasa、Iwama Etsuro、Naoi Katsuhiko
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 126 ページ: 14389~14398

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c03004

    • 査読あり
  • [学会発表] Spray-dry synthesis of capsule-like γ-Li3.2V0.8Si0.2O4/C nanocomposite for pseudocapacitive anode material2022

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Matsumura,Naoki Hashizume, Etsuro Iwama, Wako Naoi, Patrick Rozier, Patrice Simon, Katsuhiko Naoi
    • 学会等名
      ISEECap2022 Bologna
    • 国際学会
  • [学会発表] Ultralong-Lifespan Li4Ti5O12//Ti doped Li3V2(PO4)3 Full Cell by Significant Suppression of Vanadium Dissolution from LVP electrode2022

    • 著者名/発表者名
      Yuta Harada, Masahiro Fukuyama, Naohisa Okita, Etsuro Iwama, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi
    • 学会等名
      ISEECap2022 Bologna
    • 国際学会
  • [学会発表] Microcurrents for Macroefficiency Effective Harvesting of Solar Energy by TNG Supercapacitors2022

    • 著者名/発表者名
      Katsuhiko Naoi and Wako Naoi
    • 学会等名
      ISEECap2022 Bologna
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 柔粘性イオン結晶の電解質利用によるリチウムイオン電池のサイクル特性向上2022

    • 著者名/発表者名
      橋本大河, 源関輝人, 近岡優, 岩間悦郎,直井和子,直井勝彦
    • 学会等名
      第63回電池討論会
  • [学会発表] 窒素急冷法によるP置換型Li3VO4の結晶相制御と負極特性評価2022

    • 著者名/発表者名
      松浦太郎,松村圭祐 ,沖田尚久,岩間悦郎,直井和子, 直井勝彦
    • 学会等名
      第63回電池討論会
  • [学会発表] 低誘電率溶媒DMCを用いたハイブリッドキャパシ用 高出力型デュアルカチオン電解液の高耐電圧化2022

    • 著者名/発表者名
      松岡昇吾, 近岡優, 岩間悦郎,直井和子,直井勝彦
    • 学会等名
      第63回電池討論会
  • [学会発表] Na3-xV2(PO4)3-x(SO4)x/MWCNT複合体を用いたナトリウムイオンキャパシタ用材料の正極特性2022

    • 著者名/発表者名
      冨田 茉依、原田 雄太、中川 正也、沖田 尚久、直井 和子、直井 勝彦
    • 学会等名
      第63回電池討論会
  • [学会発表] グリーンケミストリーに基づく高出力型負極材料 Cation-disordered Li3VO4 の創製2022

    • 著者名/発表者名
      橋詰 直輝 、松村 圭祐、石村 健介、直井 和子、直井 勝彦 、岩間 悦郎
    • 学会等名
      第63回電池討論会
  • [学会発表] Na3V2(PO4)3/MWCNT複合体のナトリウムイオンキャパシタ正極特性2022

    • 著者名/発表者名
      沖田尚久,原田雄太,冨田茉依,中川正也,直井和子,直井勝彦
    • 学会等名
      第63回電池討論会
  • [学会発表] Ti-doped Li3V2(PO4)3によるバナジウム溶出抑止と Li4Ti5O12//Li3V2(PO4)3フルセルの長期サイクル安定化2022

    • 著者名/発表者名
      原田雄太、沖田尚久、冨田茉依、岩間悦郎、直井和子、直井勝彦
    • 学会等名
      第63回電池討論会
  • [学会発表] Hard Carbon//Li3V2(PO4)3フルセルの Liプレドープ処理による発現容量向上2022

    • 著者名/発表者名
      宮城莞爾、近岡優、橋本大河、岩間悦郎、直井和子、直井勝彦
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] 低環境負荷かつ量産可能な合成手法を用いた 高出力型負極材料 Cation-disordered Li3VO4の創製2022

    • 著者名/発表者名
      石村健介、橋詰直輝、松村圭祐、岩間悦郎、直井和子、直井勝彦
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] マグネシウムイオン電池における Li3V2(PO4)3/KB複合体の正極特性2022

    • 著者名/発表者名
      澁澤芽寛、笠井麻理菜、沖田尚久、直井和子、直井勝彦
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] 低誘電率溶媒DMCを用いた ハイブリッドキャパシタ用 新規デュアルカチオン電解液の開発2022

    • 著者名/発表者名
      松本鮎奈、近岡優、藤井健太、越智梨瑚、岩間悦郎、直井和子、直井勝彦
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] バイポーラ型電池の構築に向けた Li3V2(PO4)3// Li3V2(PO4)3フルセルの 充放電メカニズム解析とサイクル特性向上2022

    • 著者名/発表者名
      中川正也、富田茉依、原田雄太、沖田尚久、直井和子、直井勝彦
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ2022

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公開日: 2023-12-25  

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