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2022 年度 実績報告書

電子スピン分極の三次元映像化で解く多重励起子・電荷分離立体構造の分子運動効果

研究課題

研究課題/領域番号 19H00888
研究機関神戸大学

研究代表者

小堀 康博  神戸大学, 分子フォトサイエンス研究センター, 教授 (00282038)

研究分担者 大西 洋  神戸大学, 理学研究科, 教授 (20213803)
池田 浩  大阪公立大学, 大学院工学研究科, 教授 (30211717)
羽會部 卓  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 教授 (70418698)
松木 陽  大阪大学, 蛋白質研究所, 准教授 (70551498)
濱田 守彦  神戸市立工業高等専門学校, その他部局等, 准教授 (70827948)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2023-03-31
キーワードシングレットフィッション / 時間分解電子スピン共鳴法 / 光電荷分離 / 有機薄膜太陽電池 / 立体構造解析 / 電子スピン分極 / 映像化 / 不均一系
研究実績の概要

単一の光子から複数の三重項励起子(T1)を生むシングレットフィッション(SF)は有機薄膜太陽電池において飛躍的に高い光エネルギー変換効率をもたらす現象として世界的に注目されている。本研究では、時間分解電子スピン共鳴法をベースに世界最高性能の空間分解能を持つ中間体構造解析の画期的ツールとして独自に開発してきた「電子スピン分極イメージング法」を主たる手法とし、時々刻々と変化する多重励起子や光電荷分離状態の立体配置とその分子運動効果をナノ秒領域の三次元動画 (映像化)として実験的に特徴づける。結晶性と非晶性を併せ持つ有機エレクトロニクス薄膜のエントロピー効果と運動による電子的効果を用いるデバイス効率飛躍的向上化の知的基盤を獲得し、有機薄膜太陽電池開発で課題となっている超高効率化への指針を提示する。SFや光電荷分離の各ステージの異なる空間領域で生成する中間体を同定するだけでなく、各中間体の立体的位置、距離、分子配向、運動性および、軌道の重なりや広がりの性質を量子論に立脚した新しい磁気イメージング法に基づき非破壊的に調べるものである。本手法は時間分解電子スピン共鳴スペクトルの各共鳴磁場おいて電子スピン分極を空間方向に分解し投影するなど、国内外で従来全く考えられていなかった発想によって、非晶質系や不均一系でも高い空間分解能を持ったナノ秒時間分解構造解析を可能にした。SFや電荷生成機構に関する基礎研究は国内外から極めて高い関心が寄せられた。しかし光電変換に重要な五重項多重励起子と初期電荷分離状態の立体配置、電子的相互作用に対する分子運動効果の詳細は不明であった。今回新たに世界最高性能の空間分解能を持ったナノ秒時間分解構造解析法で当該課題を着実に解決し、国際的に極めて高いプレゼンスを示した。

現在までの達成度 (段落)

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (31件)

すべて 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (10件) (うち査読あり 10件、 オープンアクセス 5件) 学会発表 (17件) (うち国際学会 4件、 招待講演 3件) 備考 (3件)

  • [国際共同研究] Tampere University(フィンランド)

    • 国名
      フィンランド
    • 外国機関名
      Tampere University
  • [雑誌論文] Dynamics and mechanism of radical formation in a highly sensitive oxime photoinitiator as revealed by time-resolved absorption and EPR measurements2023

    • 著者名/発表者名
      Sameshima Kaori、Kawakami Tomomi、Sotome Hikaru、Fuki Masaaki、Kobori Yasuhiro、Miyasaka Hiroshi
    • 雑誌名

      Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry

      巻: 437 ページ: 114479~114479

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2022.114479

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermodynamic Control of Intramolecular Singlet Fission and Exciton Transport in Linear Tetracene Oligomers2023

    • 著者名/発表者名
      Nakamura Shunta、Sakai Hayato、Fuki Masaaki、Ooie Rikuto、Ishiwari Fumitaka、Saeki Akinori、Tkachenko Nikolai V.、Kobori Yasuhiro、Hasobe Taku
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 62 ページ: -

    • DOI

      10.1002/anie.202217704

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Singlet fission as a polarized spin generator for dynamic nuclear polarization2023

    • 著者名/発表者名
      Kawashima Yusuke、Hamachi Tomoyuki、Yamauchi Akio、Nishimura Koki、Nakashima Yuma、Fujiwara Saiya、Kimizuka Nobuo、Ryu Tomohiro、Tamura Tetsu、Saigo Masaki、Onda Ken、Sato Shunsuke、Kobori Yasuhiro、Tateishi Kenichiro、Uesaka Tomohiro、Watanabe Go、Miyata Kiyoshi、Yanai Nobuhiro
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 14 ページ: -

    • DOI

      10.1038/s41467-023-36698-4

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Metal-free reduction of CO2 to formate using a photochemical organohydride-catalyst recycling strategy2023

    • 著者名/発表者名
      Xie Weibin、Xu Jiasheng、Md Idros Ubaidah、Katsuhira Jouji、Fuki Masaaki、Hayashi Masahiko、Yamanaka Masahiro、Kobori Yasuhiro、Matsubara Ryosuke
    • 雑誌名

      Nature Chemistry

      巻: - ページ: -

    • DOI

      10.1038/s41557-023-01157-6

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Effects of the rigid and sterically bulky structure of non-fused nonfullerene acceptors on transient photon-to-current dynamics2022

    • 著者名/発表者名
      Jinnai Seihou、Murayama Kasumi、Nagai Keisuke、Mineshita Megumi、Kato Kosaku、Muraoka Azusa、Yamakata Akira、Saeki Akinori、Kobori Yasuhiro、Ie Yutaka
    • 雑誌名

      Journal of Materials Chemistry A

      巻: 10 ページ: 20035~20047

    • DOI

      10.1039/D2TA02604J

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Microscopic Structures, Dynamics, and Spin Configuration of the Charge Carriers in Organic Photovoltaic Solar Cells Studied by Advanced Time-Resolved Spectroscopic Methods2022

    • 著者名/発表者名
      Ohta Kaoru、Tominaga Keisuke、Ikoma Tadaaki、Kobori Yasuhiro、Yamada Hiroko
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 38 ページ: 7365~7382

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.2c00290

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photochromism of colloidal ZnO nanocrystal powders under ambient conditions2022

    • 著者名/発表者名
      Ito Hiroki、Yoshioka Daisuke、Hamada Morihiko、Okamoto Tsubasa、Kobori Yasuhiro、Kobayashi Yoichi
    • 雑誌名

      Photochemical and Photobiological Sciences

      巻: 21 ページ: 1781~1791

    • DOI

      10.1007/s43630-022-00256-6

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Caging and photo-triggered uncaging of singlet oxygen by excited state engineering of electron donor?acceptor-linked molecular sensors2022

    • 著者名/発表者名
      Sasikumar Devika、Takano Yuta、Zhao Hanjun、Kohara Reiko、Hamada Morihiko、Kobori Yasuhiro、Biju Vasudevanpillai
    • 雑誌名

      Scientific Reports

      巻: 12 ページ: -

    • DOI

      10.1038/s41598-022-15054-4

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Diphenyldihydropentalenediones: Wide Singlet-Triplet Energy Gap Compounds Possessing the Planarly Fixed Diene Subunit2022

    • 著者名/発表者名
      Nagaoka Tomoki、Matsui Yasunori、Fuki Masaaki、Ogaki Takuya、Ohta Eisuke、Kobori Yasuhiro、Ikeda Hiroshi
    • 雑誌名

      ACS Omega

      巻: 7 ページ: 40364~40373

    • DOI

      10.1021/acsomega.2c05341

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Nonpolymer Organic Solar Cells: Microscopic Phonon Control to Suppress Nonradiative Voltage Loss via Charge-Separated State2022

    • 著者名/発表者名
      Nagatomo Takaaki、Vats Ajendra K.、Matsuo Kyohei、Oyama Shinya、Okamoto Naoya、Suzuki Mitsuharu、Koganezawa Tomoyuki、Fuki Masaaki、Masuo Sadahiro、Ohta Kaoru、Yamada Hiroko、Kobori Yasuhiro
    • 雑誌名

      ACS Physical Chemistry Au

      巻: 3 ページ: 207~221

    • DOI

      10.1021/acsphyschemau.2c00049

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 電子スピン共鳴法を用いた液体光アップコンバータに生成する三重項励起子のダイナミクス解析2023

    • 著者名/発表者名
      岡本翔、小堀康博
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] Non-Fullerene Organic Photovoltaic: Effect of Introducing Spirofluorene Substituent to Acceptor on the Photoinduced Charge Separation Structure2023

    • 著者名/発表者名
      村山加純、小堀康博
    • 学会等名
      2022年光化学討論会
  • [学会発表] ESRによる非フラーレン型有機薄膜太陽電池における電荷輸送機構の解析2023

    • 著者名/発表者名
      村山加純、小堀康博
    • 学会等名
      第61回電子スピンサイエンス学会年会
  • [学会発表] Conformations of Exciton Pairs Associated with Spin-Entanglement Transports during Singlet Fissions2022

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Kobori
    • 学会等名
      ECS Meeting
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Conformation Change of Exciton Pairs: Spin-Entanglement Transport during Singlet Fissions Studied by Time-Resolved EPR2022

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Kobori
    • 学会等名
      Spin Chemistry Meeting
    • 国際学会
  • [学会発表] Spin-Entanglement Transport during Singlet Fissions2022

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Kobori
    • 学会等名
      Asia Pacific EPR/ESR Symposium
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 金属有機構造体の励起子分裂による多重励起子のスピン量子操作2022

    • 著者名/発表者名
      小堀康博
    • 学会等名
      光化学討論会2022
  • [学会発表] 分子ゆらぎが起こす低分子有機太陽電池の電圧損失:時間分解 EPR 法による長距離電荷再結合機構2022

    • 著者名/発表者名
      小堀康博
    • 学会等名
      第61回電子スピンサイエンス学会
  • [学会発表] テトラセン分子ワイヤーにおける一重項分裂で生成した三重項状態2022

    • 著者名/発表者名
      婦木正明、 小堀康博
    • 学会等名
      2022年光化学討論会
  • [学会発表] テトラセン分子ワイヤーにおける一重項分裂で生成した多重励起子と解離状態2022

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Kobori
    • 学会等名
      第61回電子スピンサイエンス学会年会
  • [学会発表] 動物の磁気コンパスにおける水和運動の役割: 光受容タンパク質の長距離電荷分離機構2022

    • 著者名/発表者名
      小堀康博
    • 学会等名
      第15回物性科学領域横断研究会
    • 招待講演
  • [学会発表] Exciton Dynamics on Triplet-Triplet Annihilation Upconversion in Organic Semiconductors Revealed by Time-Resolved EPR2022

    • 著者名/発表者名
      Tsubasa Okamoto, Yasuhiro Kobori
    • 学会等名
      61st Rocky Mountain Conference on Magnetic Resonance
    • 国際学会
  • [学会発表] 9,10-ジフェニルアントラセンを用いた光アップコンバージョン材料における三重項-三重項消滅過程のスピンダイナミクス2022

    • 著者名/発表者名
      岡本翔、小堀康博
    • 学会等名
      2022年光化学討論会
  • [学会発表] 9,10-ジフェニルアントラセンにおける三重項―三重項消滅過程の電子スピン分極2022

    • 著者名/発表者名
      岡本翔、小堀康博
    • 学会等名
      第61回電子スピンサイエンス学会年会
  • [学会発表] 分子内一重項励起子分裂で生成する多重励起子の低温領域での構造変化:時間分解EPR法による解析2022

    • 著者名/発表者名
      楠本遼太、小堀康博
    • 学会等名
      2022年光化学討論会
  • [学会発表] 分子内一重項励起子分裂で生成する多重励起子の解離機構と構造変化:時間分解EPR法を用いた解析2022

    • 著者名/発表者名
      楠本遼太、小堀康博
    • 学会等名
      動的エキシトン-第一回若手シンポジウム
  • [学会発表] 分子内一重項励起子分裂で生成する多重励起子の低温での構造変化とその機構:時間分解ESR法を用いた解析2022

    • 著者名/発表者名
      楠本遼太、小堀康博
    • 学会等名
      第61回電子スピンサイエンス学会年会
  • [備考] 希少金属を使用しないCO2変換法を開発 ―カーボンニュートラル実現に期待―

    • URL

      https://www.kobe-u.ac.jp/research_at_kobe/NEWS/news/2023_03_24_01.html

  • [備考] 水を高核偏極化する色素材料の開発に成功:一重項励起子分裂の新しい応用を提案

    • URL

      https://www.kobe-u.ac.jp/research_at_kobe/NEWS/news/2023_03_01_01.html

  • [備考] 光吸収による励起子反応効率200%を実現する材料設計の新概念を実証

    • URL

      https://www.kobe-u.ac.jp/research_at_kobe/NEWS/news/2022_01_13_02.html

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公開日: 2023-12-25  

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