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2019 年度 実績報告書

溶媒蒸発結晶化過程で観測される液滴状凝集体の電子状態・構造

研究課題

研究課題/領域番号 19H02686
研究機関信州大学

研究代表者

伊藤 冬樹  信州大学, 学術研究院教育学系, 准教授 (80403921)

研究分担者 坂本 章  青山学院大学, 理工学部, 教授 (90262146)
岡島 元  青山学院大学, 理工学部, 助教 (20582654)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
キーワード結晶成長 / 有機分子集合体 / アモルファス / 有機結晶 / 相転移
研究実績の概要

本研究課題では溶媒蒸発結晶化過程における蛍光変化の研究で未解決なアモルファス状態において大きくストークスシフトした発光を示す理由,液滴状クラスターとアモルファス状態は同様の集合構造・状態であるのかについて検討するため,分子間相互作用を変調させる誘導体の設計・合成と溶媒蒸発結晶化過程の蛍光可視化ならびに低振動数ラマン分光に基づく構造解析を実施した.今年度は特に,ハイパースペクトルカメラを導入し立ち上げを行った.1画素ごとにスペクトル情報を取得可能なハイパースペクトルカメラを用いて溶媒蒸発結晶化過程における領域ごとのスペクトル変化を測定した.初期濃度,蒸発速度および観測領域ごとの不均一な変化の比較に基づいて,液滴状クラスターの形成の有無および滞在時間と,最終的に形成される相との関係性を検討し,溶媒蒸発結晶化過程における液滴状クラスターの役割について考察した.
初期濃度,蒸発速度,および観測領域に応じて,結晶,ならびに2種類のアモルファス多形(ポリアモルフィズム,Am1,およびAm2)のいずれかの相を形成することを確認した.各相への転移は,いずれも液滴状クラスターを経由する.液滴状クラスターの存在時間の長い箇所では結晶を形成したにもかかわらず,短い箇所ではアモルファス相であるAm1またはAm2を形成し,結晶への転移は観測されなかった.これらの結果は結晶核の形成に対して,液滴状クラスターの存在時間を確保するような濃縮過程が重要であることを示唆している.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

1画素ごとにスペクトル情報を取得可能なハイパースペクトルカメラを用いて溶媒蒸発結晶化過程における領域ごとのスペクトル変化の測定に成功した.ハイパースペクトルカメラを結晶化過程の研究に新たに導入でき,当初の計画段階で想定していた以上の成果が得られたため,進展していると判断した.

今後の研究の推進方策

ハイパースペクトルカメライメージングについて,蛍光励起スペクトルイメージングが可能な光学系構築を目指す.今年度新たに合成適用した分子に関する分子軌道計算を通して,凝集誘起発光分子の励起状態に関する知見を得て,溶媒蒸発結晶化過程における分子からバルクへの変化に対する階層性を明らかにする.また低振動数ラマン分光,微小角入射広角X線散乱のリアルタイム測定に基づく構造解析を実施する.

  • 研究成果

    (15件)

すべて 2020 2019

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (13件) (うち国際学会 2件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Synthesis and multicolor emission properties of polystyrene with difluoroboron avobenzone complexes at side chains2020

    • 著者名/発表者名
      Shimizu Katsuya、Okuma Arisa、Katsumi Shiho、Ito Fuyuki、Kobatake Seiya
    • 雑誌名

      Dyes and Pigments

      巻: 177 ページ: 108283~108283

    • DOI

      http://dx.doi.org/10.1016/j.dyepig.2020.108283

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Evaporative Crystallization of Dibenzoylmethanato Boron Difluoride Probed by Time-resolved Quartz Crystal Microbalance Responses with Fluorescence Changes2019

    • 著者名/発表者名
      Ito Fuyuki、Saigusa Mai、Kanayama Naoki
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 48 ページ: 1199~1202

    • DOI

      http://dx.doi.org/10.1246/cl.190501

    • 査読あり
  • [学会発表] アボベンゾンフッ化ホウ素錯体ポリマーのマルチカラー発光特性2020

    • 著者名/発表者名
      清水克哉,大隈有紗,勝見志穂,伊藤冬樹,小畠誠也
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 顕微複屈折イメージングによる準安定相ペリレン単結晶の熱的相転移の観察2020

    • 著者名/発表者名
      福島未彩,佐藤健太,伊藤冬樹,加藤隆二
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] ハイパースペクトルカメラを用いたジベンゾイルメタンフッ化ホウ素錯体の溶媒蒸発結晶化過程における蛍光変化の観測2020

    • 著者名/発表者名
      勝見志穂,伊藤冬樹,浅尾直樹
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 凝集体モデルからアモルファスへ2020

    • 著者名/発表者名
      伊藤冬樹
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会特別企画「ルミネッセンス化学アンサンブル:激論!固体発光の謎:分子設計・合成・計測の立場から」
  • [学会発表] 画像データに基づくジベンゾイルメタンフッ化ホウ素錯体の溶媒蒸発結晶化過程における蛍光色変化の解析2019

    • 著者名/発表者名
      勝見志穂,七種真衣,滝本眞織,伊藤冬樹,浅尾直樹
    • 学会等名
      2019年光化学討論会
  • [学会発表] ジベンゾイルメタンフッ化ホウ素錯体の溶媒蒸発結晶化過程での蛍光色変化に及ぼす置換基の影響2019

    • 著者名/発表者名
      望月啓文,伊藤冬樹
    • 学会等名
      2019年光化学討論会
  • [学会発表] 蛍光性メカノクロミック錯体ジベンゾイルメタンフッ化ホウ素誘導体の急冷凝固アモルファス中に生じるマイクロ結晶のラマン分光分析2019

    • 著者名/発表者名
      松本陽太郎,岡島 元,伊藤冬樹,坂本 章
    • 学会等名
      第13回分子科学討論会
  • [学会発表] 三核金錯体の結晶成長過程における発光挙動変化2019

    • 著者名/発表者名
      黒田由紀, 伊藤冬樹, 久野恭平, 堤 治
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
  • [学会発表] 蛍光色素分子溶液の液滴蒸発過程における蛍光変化と分子凝集状態2019

    • 著者名/発表者名
      伊藤冬樹,七種真衣,望月啓文,勝見志穂
    • 学会等名
      第50回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会(松本)
  • [学会発表] ハイパースペクトル画像に基づくジベンゾイルメタンフッ化ホウ素錯体の溶媒蒸発結晶化過程における蛍光色変化の解析2019

    • 著者名/発表者名
      勝見志穂,七種真衣,伊藤冬樹,浅尾直樹
    • 学会等名
      第50回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会(松本)
  • [学会発表] ジベンゾイルメタンフッ化ホウ素錯体の溶媒蒸発結晶化での蛍光色変化に及ぼす置換基効果2019

    • 著者名/発表者名
      望月啓文,伊藤冬樹
    • 学会等名
      第50回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会(松本)
  • [学会発表] Real-time Imaging of evaporative crystallization process of dibenzoylmethanato boron difluoride complexes by hyperspectral camera2019

    • 著者名/発表者名
      Fuyuki Ito
    • 学会等名
      ISOP satellite workshop on Nano-Synergetics
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] The relation between mechanofluorochromic properties and evaporative crystallization process for dibenzoylmethane difluoride complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Fuyuki Ito, Yoshifumi Mochizuki, Mai Saigusa
    • 学会等名
      9th International Symposium On Photochromism (ISOP2019)
    • 国際学会

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公開日: 2021-01-27  

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