| 研究実績の概要 |
C-H結合の活性化を伴う立体選択的な有機分子変換反応の開発を目的として以下の課題を検討した。
（１）反応性と選択性を同時に実現する高活性触媒の創製：ホスフィン・オレフィンからなるハイブリッド型配位子が、イリジウム触媒によるスルホニルケチミンと1,3-ジエンのC-H活性化を経る環化付加反応において、高い触媒活性とエナンチオ選択性を示すことを明らかにした。また、本触媒系は、ケチミンだけでなくアルデヒドより誘導できるアルジミンにも適用できることを明らかにした。
（２）C-H結合の付加における位置およびエナンチオ選択性制御：イリジウム触媒存在下、N-メチル基C-H結合がアルキンに対して付加し、アルケンの異性化を経てエナミン誘導体を与える新反応を見つけた。分子内反応では、生成物のエナミンを加水分解することで、環状ケトンを得るプロセスの開発に成功した。また、芳香族C-H結合の1,1-二置換アルケンへ不斉付加反応を行い、高いエナンチオ選択性で生成物を得ることに成功した。イリジウム触媒を用いたインドール誘導体と末端アルケンの反応が、分岐型かつ立体選択的に進行し、対応するC2位アルキル化生成物を高収率である反応系の開発を行った。
（３）連続C-H活性化による分子変換法の開発：イリジウム触媒によってN-メチル基が1,5-および1,6-ジエンと反応し、連続的かつ複数回のC-H活性化をへて炭素5および6員環骨格が構築される新反応の基質適用範囲の調査を行った。昨年度より継続して、不斉環化反応の可能性を様々な不斉配位子を用いて検討した。
（４）レドックスニュートラル型キラルビアリール合成法の開発：フェニルピリジンをモデル基質としてベンゾキノン誘導体へのヒドロアリール化反応を検討した。
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