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2020 年度 実績報告書

シングルナノサイズのミクロ相分離構造を実現するブロック共重合体デザイン

研究課題

研究課題/領域番号 19H02769
研究機関北海道大学

研究代表者

佐藤 敏文  北海道大学, 工学研究院, 教授 (80291235)

研究分担者 山本 拓矢  北海道大学, 工学研究院, 准教授 (30525986)
磯野 拓也  北海道大学, 工学研究院, 助教 (70740075)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
キーワードミクロ相分離 / ブロック共重合体 / 特殊構造高分子
研究実績の概要

本研究は、ミクロ相分離構造の周期間隔を5nm程度に制御する新規方法論の確立を目指して、様々な分子設計のブロック共重合体(BCP)を合成し、各ポリマー構造とミクロ相分離構造の詳細な相関関係を系統的に明らかにしようとするものである。本年度は下記の2点について重点的に検討を行った。
①分子内架橋によるBCPミクロ相分離制御:昨年度までの研究において、両ブロック側鎖に二重結合を導入したBCPの分子内オレフィンメタセシスによりヤヌス型BCPを得ることに成功しており、さらに、架橋前と比較して47%ものミクロ相分離構造の周期間隔縮小を達成した。本年度はこの分子内架橋法を普遍的なミクロ相分離構造制御手法として確立するため、様々な高分子主鎖からなるBCPへ本合成法を適用した。その結果、いくつかの例外を除き、本合成法の一般性が確認できた。
②多環状構造の導入によるBCPミクロ相分離制御:単環状構造を有するBCPは対応する直鎖状体よりも小さな周期間隔のミクロ相分離構造を示すことが知られているが、8の字型のような多環状構造とした場合の影響については検討されていない。ポリエーテル主鎖からなる両親媒性8の字型BCPについて、薄膜中におけるミクロ相分離構造を射入射小角X線散乱法により詳細に解析した結果、対応する直鎖状体と比較して最大73%もの周期間隔の縮小が確認された。これは単環状BCPで理論的に予想される縮小率(37%)を大幅に更新するものであり、BCPへの複数の環状ユニット導入による分子サイズ縮小がミクロ相分離の微細化において極めて有用であること示唆している。現在、さらに環状ユニット数の多いBCPについても同様の検討を進めている。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

最終目標とする5 nmのミクロ相分離は達成できていないものの、分子内架橋や多環状化という新規手法で大幅なミクロ相分離の周期間隔縮小に成功している。これらの手法を適切なブロックの組み合わせからなるBCPへと適用することで最終目標の達成が十分見込まれる。分子内架橋に関しては合成の普遍性も確認できている。また、多環状構造と周期間隔の縮小率の相関についても理解が進みつつある。以上のような状況から、研究はおおむね順調に進展していると判断できる。

今後の研究の推進方策

これまでの検討により、ミクロ相分離構造の周期間隔を縮小するためのBCP分子設計が明らかになってきた。今後はこの知見をもとに、高偏析かつ低分子量のBCPへ本手法を適用することで、目的とする5 nm程度のミクロ相分離構造の実現を狙う。また、実践的なリソグラフィープロセスへの適用を念頭に、耐性強化や相分離構造の均一性向上などの要素を取り入れたBCP材料の設計へと挑戦する。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2021 2020 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 7件、 査読あり 9件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (4件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] 国立台湾大学(台湾)/国立台北科技大(その他の国・地域)

    • 国名
      その他の国・地域
    • 外国機関名
      国立台湾大学(台湾)/国立台北科技大
  • [国際共同研究] 植物高分子研究所(フランス)

    • 国名
      フランス
    • 外国機関名
      植物高分子研究所
  • [雑誌論文] Stretchable OFET Memories: Tuning the Morphology and the Charge-Trapping Ability of Conjugated Block Copolymers through Soft Segment Branching2021

    • 著者名/発表者名
      Hsu Li-Che、Isono Takuya、Lin Yan-Cheng、Kobayashi Saburo、Chiang Yun-Chi、Jiang Dai-Hua、Hung Chih-Chien、Ercan Ender、Yang Wei-Chen、Hsieh Hui-Ching、Tajima Kenji、Satoh Toshifumi、Chen Wen-Chang
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 13 ページ: 2932~2943

    • DOI

      10.1021/acsami.0c18820

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Facile one-pot synthesis of rod-coil bio-block copolymers and uncovering their role in forming the efficient stretchable touch-responsive light emitting diodes2021

    • 著者名/発表者名
      Jiang Dai-Hua、Ree Brian J.、Isono Takuya、Xia Xiao-Chao、Hsu Li-Che、Kobayashi Saburo、Hoon Ngoi Kuan、Chen Wei-Cheng、Jao Chih-Chun、Veeramuthu Loganathan、Satoh Toshifumi、Huang Tung Shih、Kuo Chi-Ching
    • 雑誌名

      Chemical Engineering Journal

      巻: 418 ページ: 129421~129421

    • DOI

      10.1016/j.cej.2021.129421

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Bicyclic Topology Transforms Self-Assembled Nanostructures in Block Copolymer Thin Films2020

    • 著者名/発表者名
      Ree Brian J.、Satoh Yusuke、Isono Takuya、Satoh Toshifumi
    • 雑誌名

      Nano Letters

      巻: 20 ページ: 6520~6525

    • DOI

      10.1021/acs.nanolett.0c02268

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly asymmetric lamellar nanostructures from nanoparticle-linear hybrid block copolymers2020

    • 著者名/発表者名
      Watanabe Kodai、Katsuhara Satoshi、Mamiya Hiroaki、Kawamura Yukihiko、Yamamoto Takuya、Tajima Kenji、Isono Takuya、Satoh Toshifumi
    • 雑誌名

      Nanoscale

      巻: 12 ページ: 16526~16534

    • DOI

      10.1039/d0nr05209d

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Stretchable Semiconducting Polymers for Field-Effect Transistors through Branched Soft-Hard-Soft Type Triblock Copolymers2020

    • 著者名/発表者名
      Hsu Li-Che、Kobayashi Saburo、Isono Takuya、Chiang Yun-Chi、Ree Brian J.、Satoh Toshifumi、Chen Wen-Chang
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 53 ページ: 7496~7510

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c00381

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] High‐Performance Nonvolatile Organic Photonic Transistor Memory Devices using Conjugated Rod-Coil Materials as a Floating Gate2020

    • 著者名/発表者名
      Chiang Yun‐Chi、Hung Chih‐Chien、Lin Yan‐Cheng、Chiu Yu‐Cheng、Isono Takuya、Satoh Toshifumi、Chen Wen‐Chang
    • 雑誌名

      Advanced Materials

      巻: 10 ページ: 2002638

    • DOI

      10.1002/adma.202002638

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Carbohydrates as Hard Segments for Sustainable Elastomers: Carbohydrates Direct the Self-Assembly and Mechanical Properties of Fully Bio-Based Block Copolymers2020

    • 著者名/発表者名
      Isono Takuya、Nakahira Saki、Hsieh Hui-Ching、Katsuhara Satoshi、Mamiya Hiroaki、Yamamoto Takuya、Chen Wen-Chang、Borsali Redouane、Tajima Kenji、Satoh Toshifumi
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 53 ページ: 5408~5417

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c00611

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Sweet Pluronic poly(propylene oxide)-b-oligosaccharide block copolymer systems: Toward sub-4nm thin-film nanopattern resolution2020

    • 著者名/発表者名
      Mumtaz Muhammad、Takagi Yasuko、Mamiya Hiroaki、Tajima Kenji、Bouilhac Cecile、Isono Takuya、Satoh Toshifumi、Borsali Redouane
    • 雑誌名

      European Polymer Journal

      巻: 134 ページ: 109831~109831

    • DOI

      10.1016/j.eurpolymj.2020.109831

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Rapid access to discrete and monodisperse block co-oligomers from sugar and terpenoid toward ultrasmall periodic nanostructures2020

    • 著者名/発表者名
      Isono Takuya、Komaki Ryoya、Lee Chaehun、Kawakami Nao、Ree Brian J.、Watanabe Kodai、Yoshida Kohei、Mamiya Hiroaki、Yamamoto Takuya、Borsali Redouane、Tajima Kenji、Satoh Toshifumi
    • 雑誌名

      Communications Chemistry

      巻: 3 ページ: 135

    • DOI

      10.1038/s42004-020-00385-y

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] ブロック共重合体のブロック内架橋によるヤヌス型ポリマーの合成2021

    • 著者名/発表者名
      貝沢 野矢・渡部 航大・磯野 拓也・山本 拓矢・田島 健次・Brian J. Ree・佐藤 敏文
    • 学会等名
      2020年度 第55回北海道支部研究発表会
  • [学会発表] 直鎖状ブロックコポリマーのワンステップ分子内架橋によるミクロ相分離構造の微細化2020

    • 著者名/発表者名
      貝沢 野矢・渡部 航大・磯野 拓也・山本 拓矢・田島 健次・佐藤 敏文
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
  • [学会発表] 末端にオリゴ糖鎖を有するポリビニルフェロセンの合成とミクロ相分離挙動2020

    • 著者名/発表者名
      勝原 哲・磯野 拓也・山本 拓矢・田島 健次・佐藤 敏文
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
  • [学会発表] シングルナノスケールでのミクロ相分離を実現するオリゴ糖鎖含有メタロポリマーの合成2020

    • 著者名/発表者名
      勝原 哲・磯野 拓也・山本 拓矢・田島 健次・佐藤 敏文
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
  • [備考] 高分子化学研究室

    • URL

      https://poly-ac.eng.hokudai.ac.jp/

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公開日: 2021-12-27  

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