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2021 年度 実績報告書

高電圧印加に伴う高分子の階層構造変化追跡と絶縁破壊機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 19H02782
研究機関公益財団法人科学技術交流財団(あいちシンクロトロン光センター、知の拠点重点研究プロジェクト統括部)

研究代表者

田代 孝二  公益財団法人科学技術交流財団(あいちシンクロトロン光センター、知の拠点重点研究プロジェクト統括部), あいちシンクロトロン光センター, 上席研究員 (60171691)

研究分担者 山元 博子  公益財団法人科学技術交流財団(あいちシンクロトロン光センター、知の拠点重点研究プロジェクト統括部), あいちシンクロトロン光センター, 技術研究員 (10423592)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
キーワード高電場 / ポリフッ化ビニリデン / 絶縁破壊 / 広角X線回折 / 小角X線散乱 / 赤外分光 / 階層構造変化 / 結晶相転移
研究実績の概要

高分子は電気絶縁材料など電気との関わりも非常に強い。その代表であるポリフッ化ビニリデン(PVDF)は圧電センサー、コンデンサーなど様々の形で利用されている。電圧印加下での使用に際して、高分子材料中で如何なる構造変化が起こっているのか、「その場」での観察が、今後の材料展開上にも不可欠である。大抵は電場印加「後」の試料について顕微鏡観察など「バルク」な研究に限られており、「その場観察」研究例は殆ど皆無である。我々は、PVDFフィルムへの高電場印加時に生じる階層構造変化を放射光X線散乱ならびに赤外振動スペクトルの同時高速時間分解測定に基づいて追跡し、構造―電気物性相関解明を目指した。本研究の前半では、市販の二軸配向PVDFフィルムを用いた実験を行い、電場方向への双極子配向と同時に分子鎖軸の傾斜運動が協奏的に起こることを見出すとともに、その誘因として、電場印加に伴う分子鎖ねじれ運動と構造欠陥発生の機構が重要であることを量子力学計算に基づき提案した。それらの成果は高分子分野でトップの国際誌に発表した。しかし、用いた試料が複雑な内部構造を有する二軸延伸フィルムであったため、データ解析は困難で様々の不明な点が残されていた。研究後半では、より分かり易いX線回折パターンを有する一軸配向PVDFフィルムを作製し、放射光実験を行った。双極子反転と分子鎖の傾斜運動に加え、高電場下で結晶相転移が起こっていることを初めて見出した。また絶縁破壊現象と構造変化との関わりについて高電場下での超高速カメラ撮像と高時間分解X線回折との同時測定を実施し、ミリ秒オーダーで発生する絶縁破壊現象を追跡した。高電場下での高分子内部構造変化の「その場」観察は世界的に見ても本研究以外に殆ど見られない極めてオリジナリティーに富んだ成果であり、この分野の発展に大きな貢献が出来たと自負している。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2022 2021 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 2件、 査読あり 7件) 学会発表 (1件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件) 図書 (1件)

  • [国際共同研究] Darlian University of Technology/Changchun Inst. Applied Chemistry(中国)

    • 国名
      中国
    • 外国機関名
      Darlian University of Technology/Changchun Inst. Applied Chemistry
  • [国際共同研究] Chiang Mai University/Chulalongkorn University/King Mongkut's Univ. Tech.(タイ)

    • 国名
      タイ
    • 外国機関名
      Chiang Mai University/Chulalongkorn University/King Mongkut's Univ. Tech.
  • [国際共同研究] Florida University(米国)

    • 国名
      米国
    • 外国機関名
      Florida University
  • [雑誌論文] Crystal structures and phase transition of tetrafluoroethylene-vinyl alcohol alternating copolymer2021

    • 著者名/発表者名
      Tashiro Kohji、Okura Masahiro
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 237 ページ: 124354~124354

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2021.124354

    • 査読あり
  • [雑誌論文] X-ray study of Poly(vinyl Alcohol)-Iodine complex prepared from the dilute iodine solution as a hint to know the inner structure of polarizer2021

    • 著者名/発表者名
      Tashiro Kohji、Takahama Tomohiko、Wang Meng Fan
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 233 ページ: 124180~124180

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2021.124180

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Influence of Tacticity on the Crystal Structures of Hydrogenated Ring-Opened Poly(norbornene)s2021

    • 著者名/発表者名
      Nakama Yuki、Hayano Shigetaka、Tashiro Kohji
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 54 ページ: 8122~8134

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.1c01036

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Heterogeneous Stress Distribution and Hierarchical Structure in the Highly Oriented Nylon 6 Strings Annealed at Various Temperatures to Evaluate the True Crystallite Modulus2021

    • 著者名/発表者名
      Kummara Sreenivas、Tashiro Kohji
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 54 ページ: 6449~6465

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.1c00142

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Experimental confirmation of proton conductivity predicted from intermolecular hydrogen-bonding in spatially-confined novel histamine derivatives2021

    • 著者名/発表者名
      Kodchakorn Kanchanok、Nimmanpipug Piyarat、Phongtamrug Suttinun、Tashiro Kohji
    • 雑誌名

      Journal of Solid State Chemistry

      巻: 299 ページ: 122182~122182

    • DOI

      10.1016/j.jssc.2021.122182

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] High-Electric-Field-Induced Hierarchical Structure Change of Poly(vinylidene fluoride) as Studied by the Simultaneous Time-Resolved WAXD/SAXS/FTIR Measurements and Computer Simulations2021

    • 著者名/発表者名
      Tashiro Kohji、Yamamoto Hiroko、Kummara Sreenivas、Takahama Tomohiko、Aoyama Kouki、Sekiguchi Hiroshi、Iwamoto Hiroyuki
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 54 ページ: 2334~2352

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c02567

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effect of Methoxy Side Groups on the Crystal Structures of a Series of <i>Syndiotactic</i> Polymethoxystyrenes as Studied by the X-ray Diffraction Data Analysis2021

    • 著者名/発表者名
      Wang Hai、Liu Dongtao、Cui Dongmei、Men Yongfeng、Tashiro Kohji
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 54 ページ: 1881~1893

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c02577

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Harmonic Combination of X-ray/Neutron Diffraction Techniques and Computer Science to Understand the Structure-Functionality Relation of Polymers2021

    • 著者名/発表者名
      Kohji Tashiro
    • 学会等名
      International Conference for Computer Science and Technology), Malaysia
    • 国際学会 / 招待講演
  • [図書] Structural Science of Crystalline Polymers: Basic Concepts and Practices2022

    • 著者名/発表者名
      Kohji Tashiro
    • 総ページ数
      821
    • 出版者
      Springer Nature Singapore

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公開日: 2022-12-28  

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