| 研究実績の概要 |
今年度は、ジアリールエテン縮環体の２量体に関する研究を行った。合成した縮環体２量体は、単量体に比べて顕著な長波長化を示した。HPLCで分取すると、R,R体とR,S体の２種類のジアステレオマーに由来すると考えられる、長波長側に吸収を持つ化合物と短波長側に吸収を持つ化合物に分離可能であった。TD-DFT計算によるとR,R体の方が長波長に吸収を持つことが分かり、吸収波長の違いは分子軌道の重なり方の違いで説明できた。交換相互作用についても、R,R体のほうが強いことが分子軌道計算によって示唆された。
また、安定有機ラジカルであるイミノニトロキシドを、4-(4-ビフェニル)ピリジンに結合させた分子を合成し、ラジカルの有無が分子コンダクタンスに与える影響について調べた。分子コンダクタンスの評価には、固液界面STMの手法を用いた。合成したラジカルをもつワイヤ分子を長鎖アルキル基を持つロジウムポルフィリンテンプレートに配位させて錯体を合成した。また、参照分子として、ビフェニルのねじれ角が同程度になるように、イミノニトロキシドの代わりにメチル基を導入した分子を別途合成し、異なる鎖長のアルキル基を持つロジウムポルフィリンに錯形成させた。固液界面STMにおいて、２次元相分離した分子配列が観測されるように、２種類の錯体の溶液の濃度条件を最適化した。得られた分子配列に対して、STMの見かけ高さをヒストグラムを作製し評価を行った。その結果、ラジカル置換基を持つ分子ワイヤでは持たない分子ワイヤに比べて３倍程度分子コンダクタンスが大きくなることが分かった。
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