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2020 年度 実績報告書

フェムト秒時間分解X線吸収分光法による核波束振動の構造追跡

研究課題

研究課題/領域番号 19H04407
研究機関公益財団法人高輝度光科学研究センター

研究代表者

片山 哲夫  公益財団法人高輝度光科学研究センター, XFEL利用研究推進室, 主幹研究員 (90648073)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
キーワード核波束 / X線吸収分光 / X線自由電子レーザー / 分子動画
研究実績の概要

本研究の目的は、X線自由電子レーザー(XFEL)を使った時間分解X線吸収分光法(XAS)により、溶液中で光励起された分子が緩和する際に生じるコヒーレントな核波束振動の局所的な構造変化を原子分解能で観測することである。X線領域のレーザー光であるXFELをプローブ光として用いることで、従来の紫外~赤外光の超高速ポンププローブ分光にはない元素選択性、高空間分解能、高時間分解能を兼ね備えた新しい分子動画を実現し、フェムト秒化学に新たなフロンティアを切り拓くことを目指している。
2020年度は国内唯一のXFEL施設SACLAにおいて、研究対象として採用したポリピリジン銅(I)錯体([Cu(dmphen)2]+, dmphen = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)のアセトニトリル溶液を対象に、時間分解XASを約70フェムト秒の時間分解能で計測した。[Cu(dmphen)2]+は光吸収後に核波束振動を経て約1ピコ秒の内に銅(I)錯体に見られる正四面体型から銅(II)錯体に多い平面型へと擬Jahn-Teller歪みを起こすことが知られている。実験の結果、Cu 1s軌道の結合エネルギー(吸収端)近傍のXANES領域において微弱な振動構造を観測した。この振動構造は、錯体中心にある銅原子とそれに配位しているリガンドの間の核波束振動を捉えたことを意味している。理論シミュレーション計算を行ったところ、実験とよく一致した結果を得ることに成功した。これらを踏まえ、光励起後0.5 psまでの遅延時間の領域では、核波束振動の主要な成分であるbreathing motionの振幅が約100 pmであることが分かった。この成果は金属錯体のピコメートルオーダーの構造情報をフェムト秒の時間分解能で明らかにしたものであり、超高速X線科学の最先端を切り拓いたものといえる。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初の計画では、2020年度にフェムト秒時間分解能での時間分解XASスペクトルの計測する予定であった。この予定通り、核波束振動を捉え、breathing motionの振幅評価をすることができた。この進捗から判断して本研究はおおむね順調に進展していると判断できる。

今後の研究の推進方策

X線吸収分光で核波束のどのような成分が観測できるか、については一応の結論を得ることができた。2021年度は、X線吸収分光と相補的なX線計測手法で核波束を捉える実験に挑戦してく方針である。具体的には、X線発光分光とX線溶液散乱の2つの計測を予定している。これら2つの手法はX線吸収分光と異なる原理を利用しているため、各々の振動モードに対する感度がX線吸収分光のそれとは違うことが予想される。この研究項目は、それぞれのX線計測手法によって核波束のどの成分や情報が得られるか、という問いに答えるためのものである。もし、この問いに答えることができれば、超高速X線科学の発展に貢献する成果となるであろう。

  • 研究成果

    (17件)

すべて 2020 その他

すべて 国際共同研究 (6件) 雑誌論文 (10件) (うち国際共著 7件、 査読あり 10件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (1件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [国際共同研究] University of Gothenburg/Lund University/Uppsala University(スウェーデン)

    • 国名
      スウェーデン
    • 外国機関名
      University of Gothenburg/Lund University/Uppsala University
  • [国際共同研究] Technical University of Denmark(デンマーク)

    • 国名
      デンマーク
    • 外国機関名
      Technical University of Denmark
  • [国際共同研究] Institute for Microbiology and Genetics/European XFEL/DESY(ドイツ)

    • 国名
      ドイツ
    • 外国機関名
      Institute for Microbiology and Genetics/European XFEL/DESY
  • [国際共同研究] EPFL/Paul Scherrer Institute(スイス)

    • 国名
      スイス
    • 外国機関名
      EPFL/Paul Scherrer Institute
  • [国際共同研究] Newcastle University(英国)

    • 国名
      英国
    • 外国機関名
      Newcastle University
  • [国際共同研究]

    • 他の国数
      4
  • [雑誌論文] Femtosecond X-ray emission study of the spin cross-over dynamics in haem proteins2020

    • 著者名/発表者名
      Kinschel Dominik、Bacellar Camila、Cannelli Oliviero、Sorokin Boris、Katayama Tetsuo、他24名
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 11 ページ: 4145

    • DOI

      10.1038/s41467-020-17923-w

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Mapping the emergence of molecular vibrations mediating bond formation2020

    • 著者名/発表者名
      Kim Jong Goo、Nozawa Shunsuke、Kim Hanui、Choi Eun Hyuk、Sato Tokushi、Kim Tae Wu、Kim Kyung Hwan、Ki Hosung、Kim Jungmin、Choi Minseo、Lee Yunbeom、Heo Jun、Oang Key Young、Ichiyanagi Kouhei、Fukaya Ryo、Lee Jae Hyuk、Park Jaeku、Eom Intae、Chun Sae Hwan、Kim Sunam、Kim Minseok、Katayama Tetsuo、他14名
    • 雑誌名

      Nature

      巻: 582 ページ: 520~524

    • DOI

      10.1038/s41586-020-2417-3

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Tracking the Local Structure Change during the Photoabsorption Processes of Photocatalysts by the Ultrafast Pump-Probe XAFS Method2020

    • 著者名/発表者名
      Uemura Yohei、Yokoyama Toshihiko、Katayama Tetsuo、Nozawa Shunsuke、Asakura Kiyotaka
    • 雑誌名

      Applied Sciences

      巻: 10 ページ: 7818~7818

    • DOI

      10.3390/app10217818

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Charge Trapping Process in Photoexcited Nitrogen-Doped Titanium Oxides2020

    • 著者名/発表者名
      Sato Kosuke、Yamanaka Ken-ichi、Nozawa Shunsuke、Fukuzawa Hironobu、Katayama Tetsuo、Morikawa Takeshi、Nonaka Takamasa、Dohmae Kazuhiko、Ueda Kiyoshi、Yabashi Makina、Asahi Ryoji
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 59 ページ: 10439~10449

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.0c00696

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Femtosecond Optical Laser System with Spatiotemporal Stabilization for Pump-Probe Experiments at SACLA2020

    • 著者名/発表者名
      Togashi Tadashi、Owada Shigeki、Kubota Yuya、Sueda Keiichi、Katayama Tetsuo、Tomizawa Hiromitsu、Yabuuchi Toshinori、Tono Kensuke、Yabashi Makina
    • 雑誌名

      Applied Sciences

      巻: 10 ページ: 7934~7934

    • DOI

      10.3390/app10217934

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Observing the Structural Evolution in the Photodissociation of Diiodomethane with Femtosecond Solution X-Ray Scattering2020

    • 著者名/発表者名
      Panman Matthijs R.、Biasin Elisa、Berntsson Oskar、Hermann Markus、Niebling Stephan、Hughes Ashley J.、Kubel Joachim、Atkovska Kalina、Gustavsson Emil、Nimmrich Amke、Dohn Asmus O.、Laursen Mads、Zederkof Diana B.、Honarfar Alireza、Tono Kensuke、Katayama Tetsuo、他9名
    • 雑誌名

      Physical Review Letters

      巻: 125 ページ: 226001

    • DOI

      10.1103/PhysRevLett.125.226001

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] X線自由電子レーザーSACLAを用いた超高速サイエンスの開拓~核波束振動を捉えるフェムト秒X線分光~2020

    • 著者名/発表者名
      片山 哲夫
    • 雑誌名

      放射光

      巻: 33 ページ: 248~256

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Anisotropic X-Ray Scattering of Transiently Oriented Water2020

    • 著者名/発表者名
      Kim Kyung Hwan、Spah Alexander、Pathak Harshad、Yang Cheolhee、Bonetti Stefano、Amann-Winkel Katrin、Mariedahl Daniel、Schlesinger Daniel、Sellberg Jonas A.、Mendez Derek、van der Schot Gijs、Hwang Harold Y.、Clark Jesse、Shigeki Owada、Tadashi Togashi、Harada Yoshihisa、Ogasawara Hirohito、Katayama Tetsuo、他2名
    • 雑誌名

      Physical Review Letters

      巻: 125 ページ: 076022

    • DOI

      10.1103/PhysRevLett.125.076002

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] The Magnitude and Waveform of Shock Waves Induced by X-ray Lasers in Water2020

    • 著者名/発表者名
      Stan Claudiu Andrei、Motomura Koji、Blaj Gabriel、Kumagai Yoshiaki、Li Yiwen、You Daehyun、Ono Taishi、Kalita Armin、Togashi Tadashi、Owada Shigeki、Tono Kensuke、Yabashi Makina、Katayama Tetsuo、Ueda Kiyoshi
    • 雑誌名

      Applied Sciences

      巻: 10 ページ: 1497~1497

    • DOI

      10.3390/app10041497

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Slowing down of dynamics and orientational order preceding crystallization in hard-sphere systems2020

    • 著者名/発表者名
      Lehmkuhler Felix、Hankiewicz Birgit、Schroer Martin A.、Muller Leonard、Ruta Beatrice、Sheyfer Dina、Sprung Michael、Tono Kensuke、Katayama Tetsuo、Yabashi Makina、Ishikawa Tetsuya、Gutt Christian、Grubel Gerhard
    • 雑誌名

      Science Advances

      巻: 6 ページ: eabc5916

    • DOI

      10.1126/sciadv.abc5916

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Ultrafast time-resolved X-ray experiments at SACLA2020

    • 著者名/発表者名
      Tetsuo Katayama
    • 学会等名
      QCrOM2020
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2021-12-27  

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