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2021 年度 実績報告書

窒素上無保護イミンを用いた非天然アミノ酸類の新規触媒的直接合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19J20621
研究機関九州大学

研究代表者

近藤 優太  九州大学, 薬学府, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2019-04-25 – 2022-03-31
キーワード窒素上無保護ケチミン / イミン / アミン / 非天然アミノ酸 / ワンポット合成 / ヒドロホスホニル化 / アミノホスホン酸
研究実績の概要

本年度は、ワンポット反応として新たにヒドロホスホニル化が適用可能であることを見出した(筆頭著者、論文投稿準備中)。無保護ケチミンのヒドロホスホニル化では、アミンフリーのα-アミノホスホン酸を直接的に合成できる。このα-アミノホスホン酸もα-アミノ酸の生物学的類縁体であり、その効率的な合成法を確立できたことは医薬化学上重要であると考える。前年度の成果と合わせて、比較的不安定な無保護ケチミン中間体からストレッカー反応とヒドロホスホニル化というアミノ酸類縁体を合成可能な2パターンの反応へとワンポットで展開可能な手法を確立できた。
また、これらワンポット反応を開発する過程で、単離精製した無保護ケチミンを用いることで、不斉反応を達成可能であることを発見した。ストレッカー反応に関して、シンコナアルカロイド由来の不斉有機分子触媒を用いることで、高い収率と立体選択性で無保護アミノ酸等価体を直接的に合成可能であった(第3著者、Org. Lett. 2021, 23, 4553-4558.)。同様にヒドロホスホニル化についても、不斉触媒を用いて高立体選択的な反応を達成した(筆頭著者、投稿準備中)。これら反応は、採用期間中に達成した無保護ケチミン合成法(①筆頭著者、Org. Process Res. Dev. 2019, 23, 1718-1724.、②筆頭著者、Org. Lett. 2020, 22, 120-125.)を応用したワンポット不斉反応にも展開可能であり、無保護ケチミンを単離することなく対応するケトンから直接無保護アミノ酸類縁体を高い立体選択性で得られた。これら成果によって、合成中間体の無保護ケチミン合成からαアミノ酸類縁体の不斉合成までの全工程での環境調和型反応を達成した。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Strecker Reaction of Isatin-Derived N-Unsubstituted Ketimines2021

    • 著者名/発表者名
      Kadota Tetsuya、Sawa Masanao、Kondo Yuta、Morimoto Hiroyuki、Ohshima Takashi
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 23 ページ: 4553~4558

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c01194

    • 査読あり
  • [学会発表] 窒素上無保護ケチミンに対する触媒的不斉ヒドロホスホニル化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      近藤優太、山田昂輝、門田哲弥、森本浩之、大嶋孝志
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] 窒素上無保護ケチミンの新規触媒的直接合成法の開発2021

    • 著者名/発表者名
      近藤優太、門田哲弥、平澤禎将、森崎一宏、森本浩之、大嶋孝志
    • 学会等名
      第19回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • [学会発表] 窒素上無保護ケチミンの新規触媒的直接合成法の開発2021

    • 著者名/発表者名
      近藤優太、門田哲弥、平澤禎将、山田昂輝、森崎一宏、森本浩之、大嶋孝志
    • 学会等名
      第118回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] 窒素上無保護ケチミンの新規触媒的直接合成法の開発とワンポット反応への応用2021

    • 著者名/発表者名
      近藤優太、門田哲弥、平澤禎将、山田昂輝、森崎一宏、森本浩之、大嶋孝志
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
  • [学会発表] Development of a Direct Catalytic Synthesis of N-Unprotected Ketimines2021

    • 著者名/発表者名
      Yuta Kondo, Tetsuya Kadota, Yoshinobu Hirazawa, Kazuhiro Morisaki, Hiroyuki Morimoto, Takashi Ohshima
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 国際学会
  • [備考] 世界初の窒素上無保護ケチミンに対する触媒的不斉ストレッカー反応を開発!

    • URL

      https://www.phar.kyushu-u.ac.jp/research/view.php?S_Publ_Year=2021&word=&page=1&B_Code=541

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公開日: 2022-12-28  

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