2022 年度実施状況報告書

ワイドレンジ時間領域における二酸化チタンの光励起キャリアダイナミクスの観測

研究課題

研究課題/領域番号	19K03690
研究機関	上智大学
研究代表者	欅田英之上智大学, 理工学部, 准教授 (50296886)
研究期間 (年度)	2019-04-01 – 2024-03-31
キーワード	二酸化チタン / ポンプ・プローブ分光
研究実績の概要	本研究の目的は、光触媒材料として広く普及している二酸化チタンの光励起キャリアの挙動を明らかにすることにある。特に、異なる構造に対するキャリアダイナミクスの違いに焦点を当て、光触媒活性にどのような影響を与えるかを解明する。従来の「化学的」研究では考慮されてこなかった、「光物性」的な見方、すなわちアナターゼ構造のみ励起子の自己束縛化が起きるといった、光励起キャリアのふるまいの違いに着目する。ポンプ・プローブ測定で得られる結果に対して化学的手法を用いてトラップ正孔とそれ以外の信号を分離し、光物性の観点から、低温下での測定や時間分解発光を行う。さらに、光物性の重要な課題である励起子の自己束縛過程を明らかにする。我々はこれまでフェムト秒パルスによる紫外ポンプ・白色プローブ測定系を用いて、アナターゼ及びルチル二酸化チタンの光励起キャリアのふるまいを観測してきた。しかしながら、より長時間領域での報告と異なる結果が得られており、同一試料で幅広い時間領域の測定が必要となっていた。 2019年度はこれまでより長い時間領域におけるポンプ・プローブ測定系の構築を行ったが、測定できる波長範囲が可視領域に限られていた。そのため、検出できるキャリアはアナターゼ薄膜におけるトラップ正孔のみであった。そこで、2020年度はこの時間領域における測定可能な波長範囲を近赤外まで広げるために、別の光源を用いてポンプ・プローブ信号の評価を行った。しかし光源の強度揺らぎや遅延時間の揺らぎが大きく、この手法における信号測定には至らなかった。以上のような経緯で2021年度から白色光源の強度揺らぎや遅延時間揺らぎの影響を受けない測定手法の開発を行ってきたが、2022年度になってサブマイクロ秒領域での測定にようやく成功した。
現在までの達成度 (区分)	現在までの達成度 (区分) 2: おおむね順調に進展している理由概要で述べたように、2020年度までは想定よりも測定の揺らぎが大きく、目的とする信号の測定に至っていなかったが、その対策として2021年度からは当初の研究計画から方向性を変えて新たな測定手法の開発をはじた。この手法は2022年度にほぼ完成に至っており、当初の研究計画で目指している測定が可能となる環境が整った。
今後の研究の推進方策	ここまでで述べたように測定環境が整った。申請者の知る限りでは今回の研究で開発した手法は新規のものであるため、まずこの延長期間でこの開発過程に関して発表すべく準備を進める。その上で残りの期間は様々な二酸化チタン試料の光励起キャリアの幅広い時間領域におけるふるまいを調べる。
次年度使用額が生じた理由	まず、今回開発した測定手法が新規のものであるため、この方法の完成度を高めて成果として発表する必要がある。そのために研究期間を延長した結果、次年度使用額が生じた。 2023年度の一年間で、装置の制度を向上させるためにこの次年度使用額を用いる。そのうえで得られた成果に対する学会発表や論文投稿の費用に充てる。さらに幅広い試料での測定を行うため、時間の許す限り試料作製も行う。