| 研究実績の概要 |
本研究では、独自に開発した、結晶状態で強くりん光発光する、渡環構造を有するtrans-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体をモチーフに用い、新しい発光色制御法の開発を目的として、以下の検討を行った。本錯体の発光色を制御する方法として、サリチルアルジミナト配位子の様々な部位に電子求引性のアルコキシカルボニル基を有する白金錯体の合成を行った。オルト、メタ、およびパラ位にヒドロキシ基を有する安息香酸メチルエステルを出発物質として、ヒドロキシ基の隣接位の選択的なホルミル化と、それに続くイミン形成反応により、アルコキシカルボニル基の置換位置の異なる４種類のイミノサリチルアルジミンを得た。これらを配位子とし、目的とする3, 4, 5, および6位にエステル基を有するtrans-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体をそれぞれ合成した。錯体の同定と純度の確認は、NMR, IR等の分光学的手法により行った。単結晶を用いたＸ線構造解析により、立体構造および結晶中での集積構造を明らかにした。本錯体は、常温の結晶状態で、赤色から緑色まで燐光を示した。それぞれの錯体の発光波長は、電子求引性置換基の置換位置によって変化し、無置換体と比べると、電子求引性置換基が4位あるいは5位に有する場合に、最も大きな長波長シフト、あるいは短波長シフトすることが明らかとなった。この傾向は電子供与性置換基の場合と逆になることが明らかとなった。本研究の成果は、trans-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体における同一の電子求引性置換基を用いた置換位置の違いによる新しい発光波長制御法となる。
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