• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2020 年度 実施状況報告書

強固な結合切断による高反応性化学種の発生を鍵とした触媒的変換反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19K05451
研究機関東京医科歯科大学

研究代表者

吉田 優  東京医科歯科大学, 生体材料工学研究所, 准教授 (10583750)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
キーワードC-F結合活性化 / スルフィド / アジド / アライン
研究実績の概要

本研究では、強固なC-FおよびC-C切断を経る高反応性中間体の発生を鍵として、複雑なジフルオロメチレン類を多成分連結によって簡便合成できる触媒系の開発に取り組んでいる。これまでに得られた知見を活かし、2020年度は、塩化トリチルを用いたベンゾトリフルオリド類のC-Fクロロ化反応の開発に成功した。具体的には、オルト位にヒドロシリル基を有するベンゾトリフルオリドに対して、ヘキサフルオロ-2-プロパノール中で塩化トリチルを加えると、ヒドロシリル基がフルオロシリル基に変換されながら、C-Fクロロ化反応が効率的に進行することを見いだした。このとき、以前に得られたチオ化等のC-F結合の変換とは異なり、クロロ化の場合には触媒を加えることなく反応が進行することが明らかになった。さらに、得られた知見をもとに、ブロモ化をはじめとして、C-F結合を変換する幅広い変換に成功した。さらに、生成物中のフルオロシリル基やクロロ基の変換により、幅広いジフルオロベンジルエーテルなどを合成できることもわかった。
また、強固な結合の切断を経る変換に関する検討の中で、C-S結合の切断を経る幅広いアライン反応を見つけることができた。具体的には、C-C切断を経るアライン発生法の開発において得られた知見をきっかけとして、結合切断を経るアライン反応の検討に着手したところ、C-S切断を経て、ベンゾチオフェンやジアリールスルフィドなどの有用な含硫黄化合物を合成する手法を立て続けに開発できた。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

今年度は、当初の想定よりも順調に研究が推移し、多数の成果を論文として報告できた。また、当初は予想できていなかった新しい反応の開発にも成功し、論文として発表できた。これらの結果から、当初の計画以上に進展している。

今後の研究の推進方策

今後は、2020年度のC-F結合の変換に関する検討で得られた知見をさらに発展させ、幅広い含フッ素化合物の新規合成法を開発する。さらに、アライン中間体を経る反応に関して、C-C結合をはじめとする強固な結合活性化を経る変換についての研究も深め、多様性に富んだ多置換ベンゼン類の新規合成法の開発に取り組む。

次年度使用額が生じた理由

2020年度は、COVID-19の影響で当初想定していたよりも実験量が少なく、物品費を少なくし、少ない実験量で多くの研究成果が得られたことから、論文での成果発表とそのオープンアクセス化に使用するにとどめ、2021年度の研究でより多くの実験を行う計画とした。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2021 2020

すべて 雑誌論文 (19件) (うち査読あり 19件、 オープンアクセス 12件)

  • [雑誌論文] Facile Synthesis of Tetraarylpyrazines by Sequential Cross-coupling Approach2021

    • 著者名/発表者名
      Nishiyama Yoshitake、Akiyama Kei、Sakata Yuki、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 50 ページ: 180~183

    • DOI

      10.1246/cl.200715

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Assembly of four modules onto a tetraazide platform by consecutive 1,2,3-triazole formations2021

    • 著者名/発表者名
      Yoshida Suguru、Sakata Yuki、Misawa Yoshihiro、Morita Takamoto、Kuribara Tomoko、Ito Harumi、Koike Yuka、Kii Isao、Hosoya Takamitsu
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 57 ページ: 899~902

    • DOI

      10.1039/D0CC07789E

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diverse diaryl sulfide synthesis through consecutive aryne reactions2021

    • 著者名/発表者名
      Nakajima Hana、Hazama Yuki、Sakata Yuki、Uchida Keisuke、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 57 ページ: 2621~2624

    • DOI

      10.1039/D0CC08373A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Acylalkylation of Arynes Generated from o-Iodoaryl Triflates with Hydrosilanes and Cesium Fluoride2021

    • 著者名/発表者名
      Minoshima Mai、Uchida Keisuke、Nakamura Yu、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 23 ページ: 1868~1873

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c00279

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Transition-Metal-Free Synthesis of N-Arylphenothiazines through an N- and S-Arylation Sequence2021

    • 著者名/発表者名
      Matsuzawa Tsubasa、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 23 ページ: 2347~2352

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c00515

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Thioxanthones through Formal C?H Thiolation of Benzoic Acid Esters and Acid-mediated Direct Cyclization2020

    • 著者名/発表者名
      Mutsuura Kotaro、Sakata Yuki、Uchida Keisuke、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 49 ページ: 753~756

    • DOI

      10.1246/cl.200190

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] One-pot Synthesis of Allyl Sulfides from Sulfinate Esters and Allylsilanes through Reduction of Alkoxysulfonium Intermediates2020

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Akihiro、Matsuzawa Tsubasa、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 49 ページ: 813~816

    • DOI

      10.1246/cl.200285

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of multisubstituted cycloalkenes through carbomagnesiation of strained cycloalkynes2020

    • 著者名/発表者名
      Tamura Yuya、Minami Yasunori、Nishiyama Yoshitake、Sakata Yuki、Karaki Fumika、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 7147~7150

    • DOI

      10.1039/D0CC02788J

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Sulfoxide synthesis from sulfinate esters under Pummerer-like conditions2020

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Akihiro、Matsuzawa Tsubasa、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 5429~5432

    • DOI

      10.1039/D0CC02253E

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of benzyl sulfidesviasubstitution reaction at the sulfur of phosphinic acid thioesters2020

    • 著者名/発表者名
      Nishiyama Yoshitake、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 5771~5774

    • DOI

      10.1039/D0CC02039G

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of Diverse Aromatic Ketones through C?F Cleavage of Trifluoromethyl Group2020

    • 著者名/発表者名
      Ikeda Mai、Matsuzawa Tsubasa、Morita Takamoto、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemistry ? A European Journal

      巻: 26 ページ: 12333~12337

    • DOI

      10.1002/chem.202001816

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aryne Reaction and Cross-coupling Approach for the Synthesis of Diverse N-Arylphenylalanine Derivatives2020

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Tsuneyuki、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 49 ページ: 809~812

    • DOI

      10.1246/cl.200276

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Selective strain-promoted azide?alkyne cycloadditions through transient protection of bicyclo[6.1.0]nonynes with silver or gold2020

    • 著者名/発表者名
      Adachi Keisuke、Meguro Tomohiro、Sakata Yuki、Igawa Kazunobu、Tomooka Katsuhiko、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 9823~9826

    • DOI

      10.1039/D0CC04606J

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] (Hexafluoroacetylacetonato)copper(i)?cycloalkyne complexes as protected cycloalkynes2020

    • 著者名/発表者名
      Makio Naoaki、Sakata Yuki、Kuribara Tomoko、Adachi Keisuke、Hatakeyama Yasutomo、Meguro Tomohiro、Igawa Kazunobu、Tomooka Katsuhiko、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 11449~11452

    • DOI

      10.1039/D0CC05182A

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] One-step synthesis of benzo[b]thiophenes by aryne reaction with alkynyl sulfides2020

    • 著者名/発表者名
      Matsuzawa Tsubasa、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 11 ページ: 9691~9696

    • DOI

      10.1039/D0SC04450D

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of Functionalized Benzopyran/Coumarin-Derived Aryne Precursors and Their Applications2020

    • 著者名/発表者名
      Nakamura Yu、Sakata Yuki、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 ページ: 8505~8510

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c03106

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Triazole formation of phosphinyl alkynes with azides through transient protection of phosphine by copper2020

    • 著者名/発表者名
      Terashima Norikazu、Sakata Yuki、Meguro Tomohiro、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 14003~14006

    • DOI

      10.1039/D0CC06551J

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Single C?F Transformations of o-Hydrosilyl Benzotrifluorides with Trityl Compounds as All-in-One Reagents2020

    • 著者名/発表者名
      Idogawa Rika、Kim Youngchan、Shimomori Ken、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 ページ: 9292~9297

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c03529

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 2-Azidoacrylamides as compact platforms for efficient modular synthesis2020

    • 著者名/発表者名
      Takemura Hinano、Goto Sayuri、Hosoya Takamitsu、Yoshida Suguru
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 15541~15544

    • DOI

      10.1039/D0CC07212E

    • 査読あり / オープンアクセス

URL: 

公開日: 2021-12-27  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi