研究課題
アレニコライドＡに関しては既に、C1－C18セグメントとC19－C36セグメントの椎名エステル化（C1カルボン酸とC25水酸基間）、分子内オレフィンメタセシスにより合成した。その後C30－C31位の三置換アルケンを立体選択的にエポキシ化する必要があり、29位水酸基をその手掛かりとする計画だった。そのため29位水酸基は他と異なるMPM基で保護していた。その脱保護を種々検討したが全て複雑な混合物となった。そこでMTM基に代えたC27－C36セグメントを合成し、C19－C26位と分子間オレフィンメタセシスを試みたが、イオウによる触媒不活化のため進行しなかった。昨年度、SEM基に代えたところ、メタセシスによりC19－C36セグメントを合成できたが、C1－C18セグメントとのエステル化が進まなかった。種々のセグメントを合成し椎名エステル化を検討したところ、C19－C26と短くしたセグメントの場合、C1－C18セグメントと容易にエステル化した。これらの知見から、29位水酸基の保護基がC25位水酸基周辺の立体配座に影響するものと考えており、現在はその保護基をEE基に代えたC19－C36セグメントを合成した。アプリロニン類に関しては、独自に開発したエポキシ不飽和エステルからの４連続不斉中心構築反応を鍵工程として、C5－C11位に相当するトリオールを合成していた。2022年度は、その１級水酸基を選択的に酸化し、安定イリドを用いたWittig反応により共役エステルとした。さらにジエチルメチルホスホナートと反応させてC5－C14位に相当するβケトホスホナートを合成した。また、ロッシュエステルを出発原料としてC15－C20位のアルデヒドセグメントを合成した後、C5－C14セグメントと連結してC5－C20セグメントを構築した。また、独自の方法により側鎖部の２か所の４連続不斉中心も構築した。
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すべて 雑誌論文 (2件) (うち国際共著 2件、 査読あり 2件) 学会発表 (5件) (うち招待講演 1件)
Tetrahedron Letters
巻: 114 ページ: 154253～154253
10.1016/j.tetlet.2022.154253
Chemistry, An Asian Journal
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