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（１）前年度に引き続き、パラジウム触媒を用いたチオフェンの直接アルケニル化反応について検討を行った。前年度までに、高収率、高選択性でβ位アルケニル化体を得ることができていたが、α位アルケニル化体の選択的合成について満足できる結果は得られていなかった。そこで令和３年度はこの反応の収率の向上について検討を行った。既知のα位アリール化反応の条件を参考に様々な触媒系を検討したが、残念ながら収率の向上は達成できなかった。
（２）ベンゾフランの直接アリール化反応の位置選択性制御についても、前年度に引き続き検討を行った。これまでにα位アリール化反応の添加剤としてトシル酸銀が有効であることを見出しており、令和3年度は様々なスルホン酸銀を試験し、より効果的な添加剤の探索を目的とした。その結果、トシル酸銀の他にもカンファースルホン酸銀が収率の向上に有効であることを見出した。この知見を基に、位置選択的なピロールのアリール化反応も達成することができた。
（３）令和３年度には新たにチオフェンアルデヒドの選択的アリール化反応について検討を行った。これまでに、二核パラジウム錯体を用いたチオフェンのβ位選択的なアリール化反応を報告しているが、ホルミル基やアセチル基等を有するチオフェンの反応では位置選択性が十分制御できないことがわかっていた。ホルミル基を一時的に他の官能基に変換することにより位置選択性の改善を検討した結果、アセタールに変換することにより、高い位置選択性でβ位アリール化体を得ることができた。アセタールを経由すると工程数が増えるため、アリール化反応系内でのホルミル基変換についても検討した。反応系内でのアミナールやヘミアミナールエーテルへの変換等について検討を行ったが、反応の収率が大きく低下し、また、選択性についても満足できる結果は得られなかった。
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